影响重氮化反应的因素分析

1.酸用量的影响

酸用量的影响包括无机酸的用量和亚硝酸的用量。

（1）无机酸用量的影响。在重氮化反应中，无机酸的量应适当地过量。因为无机酸的作用主要有以下的三个方面：

第一，与亚硝酸钠作用。产生和代替亚硝酸；

第二，与芳伯胺作用产生可以发生重氮化反应的芳伯胺。可以表示如下：

第三，维持反应后的溶液保持强酸性，使生成的重氮盐能够稳定地存在。

因此，尽管重氮化反应中芳伯胺与无机酸的理论用量比为1∶2，但在实际重氮化反应过程中无机酸的用量要比理论用量多。一般对于碱性较强的芳伯胺进行重氮化时，芳伯胺与无机酸的用量比为1∶2.5；对于碱性较弱的芳伯胺进行重氮化时，芳伯胺与无机酸的用量比为1∶3.5。

（2）亚硝酸用量的影响。在重氮化反应过程中，亚硝酸的用量通常是由亚硝酸钠加入的速度来控制的。亚硝酸的量要适当控制。如果亚硝酸的量太大，会使芳伯胺环上发生一些副反应；如果亚硝酸的量不足，溶液中有过量的游离胺来不及发生重氮化反应，就会与生成的重氮盐发生不可逆的自偶反应，生成黄色沉淀。可以表示如下：

因此，在重氮化反应时，亚硝酸的量应自始至终维持稍过量，以使湿润的淀粉碘化钾试纸始终呈现微蓝色。

2.无机酸浓度的影响

这一影响可从铵盐电离反应式（1）以及亚硝酸电离反应式（2）两方面考虑。涉及的反应如下：(www.xing528.com)

当无机酸浓度小时，反应式（2）的影响是主要的，随酸浓度的增大，反应速率加快；当无机酸浓度大时，反应式（1）的影响是主要的，随酸浓度的增大，反应速率变慢。

3.无机酸性质的影响

由前面的反应机理可知，在不同的酸性介质中生成的亲电质点不同，亲电质点的亲电能力不同，重氮化反应速率也不同。

4.反应温度的影响

反应温度一般控制在0～5℃的低温下。一方面是由于该反应为放热反应；另一方面生成的重氮盐的热稳定性差，容易发生分解。稳定性高的重氮盐反应温度可以适度提高。

5.芳胺碱性的影响

这一影响可以从铵盐的电离反应式（3）以及重氮化反应机理式（4）两个方面来考虑。涉及的反应如下：

当酸浓度较大时，反应式（1）的影响是主要的。随芳胺碱性的增强，反应速率变慢；当酸浓度较小时，反应式（2）的影响是主要的，随芳胺碱性的增强，反应速率加快。

为了保证重氮化反应顺利地进行，使生成的重氮盐能稳定地存在，除了考虑上述影响因素，还要选取适当的重氮化方法。