离子型聚合机制及分类介绍

聚合反应的链增长活性中心为离子的反应称为离子型聚合。根据活性中心种类的不同可将其分成三类：阴离子型聚合、阳离子型聚合和配位离子型聚合。现重点介绍阴离子型聚合。具有吸电子取代基的烯类单体原则上可以进行阴离子缩合，但能否聚合还取决于结构中是否具有π-π共轭体系。若单体结构中具有吸电子基团并具有π-π共轭体系，则能够进行阴离子聚合；如果单体中只有吸电子基团而无π-π共轭体系，则不能进行阴离子聚合。阴离子聚合反应的引发剂是电子给予体，属于亲核试剂（碱类）。碱类亲核试剂主要分为以下三种类型：

（1）碱金属、碱土金属及其烷基化物，如Na和Na R等，Li，Na，K外层只有一个价电子，容易转移给单体或中间体生成阴离子，引发聚合。这类引发剂碱性极强，链增长可引发各种活性单体进行阴离子聚合。

（2）碱金属的烷基氧化物及强碱，如RMg X和ROK等，这类引发剂为强碱，只能引发活性较强的单体聚合。(www.xing528.com)

（3）其他亲核试剂：中性亲核试剂，如R3P，R3N，ROH和H2O等，它们都有未共用的电子对，在引发和增长过程中生成电荷分离的两性离子。

阴离子型聚合属于连锁聚合反应，过程中存在链引发和链增长反应，但其最重要的特征在于：在无杂质存在的条件下，无链终止或链转移反应，其活性链中心在单体消耗完时仍具有活性，通常把这种链称为“活性链”。在聚合末期若要终止活性聚合物，可加入链转移剂如水、醇、酸和胺等。阴离子聚合机制的特点是快引发、快增长、无终止。