控酸度分步滴定-定量化学分析

1.控制酸度分步滴定的判断

已知M 或N 单独存在时都能被EDTA 准确滴定,且。当M 与N 共存时,能否首先在较高酸度下滴定M 而N 不干扰? 能否在M 被滴定完毕后再调酸度继续滴定N,实现分步滴定? 判断方法归纳如下：

（1）当已知滴定M 的pH≤pHa时,则N 的影响可以忽略,如同M 单独存在一样。即可判定能够分步滴定。

（2）当滴定M 的pH 大于pHa值时（即在适宜的酸度范围内滴定时）,N 的影响是主要的,H+的影响可以忽略不计,αY≈αY（N）。

一些参考书中以Δlg K≥6作为可分步滴定的条件,实际上是指“一般条件”下的判据。当条件改变时判据值随之而变。在非一般条件下,应按式（5-22）计算具体条件下的判据值后,再作判断。

【例5-10】用2×10-2 mol/L EDTA 滴定Zn2++Ca2+混合液,判断在一般条件下,适宜酸度范围内能否分步滴定。

在实际工作中,一般可以根据KMY的分组（表5-2）,粗略地估计混合离子滴定的干扰情况：在通常条件下,滴定第Ⅰ组离子,第Ⅲ组不干扰,第Ⅱ组离子在浓度不很高时一般也不干扰；滴定第Ⅱ组离子时,第Ⅲ组不干扰,第Ⅰ组干扰；滴定第Ⅲ组离子时,第Ⅰ、Ⅱ组离子干扰。同一组离子在滴定时相互干扰。

2.在N 共存时滴定M 的最佳酸度(www.xing528.com)

上述“适宜酸度范围”（即pHa～pH水解）,仅仅是依据“具有最大lg KMY′ ”而提出的,并未考虑指示剂问题,亦未考虑Δp M′随酸度而变的影响,因此在“适宜酸度范围”内终点误差不一定均能符合要求。为求得在N 共存时准确滴定M 的酸度范围和最佳pH,如同处理单一离子那样,可采用列表作图法（请看例5-11）。

【例5-11】用2×10-2 mol/L EDTA 滴定相同浓度的Zn2++Mg2+混合液中的Zn2+,（1）判断一般条件下在适宜酸度范围内能否分步滴定；（2）计算滴定Zn2+的“适宜酸度范围”；（3）计算用XO 作指示剂,｜TE｜≤0.1%时准确滴定Zn2+的酸度范围和最佳pH。

由图5-14可见pH5.1～6.3 范围内滴定Zn2+ 时,TE≤0.1%,是准确滴定的酸度范围。pH=5.6时,TE=0,为最佳酸度。

图5-14 EDTA滴定Zn2++Mg2+中Zn2+曲线

3.分步滴定时指示剂的选择

在混合离子分步滴定时,应注意指示剂的选择。为避免颜色的干扰,一般不使用两种以上的金属显色（双色）指示剂指示不同的终点。当必须使用两种指示剂时,第一种应该是无色金属指示剂（单色）,即第一个终点时变为无色或浅色,不干扰第二种指示剂变色的可见度。最理想的是只用一种指示剂指示各终点。例如,Pb2+-Bi3+混合液的分步滴定只使用二甲酚橙一种指示剂；Th4+-La3+（或La系其他离子）混合液用偶氮胂为指示剂pH～2时滴定Th4+,再于pH=5的六次甲基四胺缓冲液中滴定La3+。