解决系统误差：定量化学分析

系统误差是造成平均值偏离真值的主要原因,因此检查并消除系统误差是提高分析结果准确度的重要措施。

1.检查系统误差

对照试验是检查是否存在系统误差的有效手段。为满足不同的需要,对照试验有如下几种：

（1）标样对照

用选定的方法测定标准试样,并检验 和标准值间有无显著性差异,以此判断所用方法或实验操作是否存在系统误差。有时在测定试样的同时,平行再测一标准试样,根据标准试样的测定结果,间接考察试样的测定结果是否存有系统误差。

由于标准试样比较贵重,品种也有限,所以某些实际工作部门的化验室,常用内部制作的“管理样”代替标准试样,按规定做对照试验,经常检验常规分析的准确度。管理样是事先经过很有经验的分析人员反复多次测定,取平均值,结果较为可靠的样品。

如果没有适当的标准试样和管理样,有时可以自制“人工合成试样”进行对照分析。人工合成试样是根据待测试样的大致成分,由纯化合物配制而成,配制时要求含量准确,组成均匀。

（2）标准方法对照

所谓“标准方法”一般是指国家标准局颁布的标准方法或公认的经典分析方法。标准方法对照实验是：对同一试样分别用待检验方法和标准方法进行测定,再作显著性检验,以判定所选定的方法是否存在系统误差。

（3）加入回收法(www.xing528.com)

加入回收法：取两等份试样,其中1份加入已知量的待测组分,与另一份以同样方法平行测定,对照两个结果。根据加入组分是否定量回收来判断分析过程是否存在系统误差。

当通过对照试验证明存在系统误差时,应设法找出原因,加以消除。

2.消除系统误差的常用方法

（1）校正仪器

在准确度要求较高的分析中,所用仪器（如滴定管、移液管、容量瓶、天平砝码等）需要校正,以消除因仪器不准带来的系统误差。

（2）改进分析方法

例如在重量分析中,应该设法降低沉淀的溶解度,减小因沉淀的溶解而产生的方法误差,也可以利用其他分析方法配合进行校正。例如重量法测定SiO2含量时,滤液中溶解的Si可用光度法测得后,再补偿到最后的结果之中。

（3）做空白试验

所谓空白试验是在不加试样的情况下,按照试样测定的步骤、条件进行“测定”,所得结果称为空白值。另在同样条件下得试样的“测定结果”,再从这一“测定结果”中扣除空白值即得最后的分析结果。做空白试验、用空白值校正分析结果可以消除或减少由于试剂、蒸馏水、器皿和环境等引起的系统误差。