循环伏安法的原理与应用

在含有3.0×10-5mol/L CHTCd的0.02 mol/L pH7.1 Tris-HCl缓冲溶液中加入3.3×10-5mol/L dsDNA并充分反应后进行电化学测定，发现在-1.1 V下电解100 s后反应液的氧化还原峰电流出现了明显的降低，且氧化还原峰的峰电位差ΔEp也较游离CHTCd配合物出现了明显的增大（图5.2.8b），表明配合物CHTCd与dsDNA相互作用生成了一种新的复合物，且该复合物的电化学反应可逆性低于原来的CHTCd。在相同的电化学条件下，我们在CHTCd中加入相同量的ssDNA，发现，充分作用后的复合物溶液的电化学峰电流进一步降低，且峰电位差也较游离CHTCd和CHTCd-dsDNA体系进一步增大（图5.2.8c），表明配合物与ssDNA也能发生相互作用生成了新的复合物，且作用后的复合物的电化学活性和可逆性进一步降低。

同样，根据公式|Ep-Ep/2|=1.857RT/（1-α）nF，计算了配合物中加入dsDNA和ssDNA后的（1-α）n值。(www.xing528.com)

由图5.2.8中曲线b和c，得到加入dsDNA和ssDNA后氧化峰的|Ep-Ep/2|值分别为0.047 V和0.057 V，代回公式计算得到配合物CHTCd与dsDNA和ssDNA结合后氧化峰的（1-α）n值分别为1.01和0.83，当n=2时，可计算得CHTCd-dsDNA和CHTCd-ssDNA复合物的α分别为0.50和0.68。