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羟基吡嗪的热解机理研究

时间:2023-06-24 理论教育 版权反馈
【摘要】:从该多羟基吡嗪化合物的挥发性热裂解的挥发性成分中,分别鉴定出了8 种、12 种和13种化合物,分别占挥发性组分的93.98%、93.58%和94.65%。因此,可以推测,该多羟基吡嗪在热裂解条件下首先形成2-胺基吡啶,进而通过一系列反应生成其他化合物。

羟基吡嗪的热解机理研究

羟基吡嗪是烟叶中重要组成部分,具有增加卷烟烟香效果,可以明显改善卷烟的吸味和口感。图4-18为2-(l',2',3',4'-四羟基丁基)-6-(2",3",4"-三羟基丁基)吡嗪的结构式,该多羟基吡嗪化合物是一种白色、无味的结晶,在室温隔绝空气的条件下比较稳定,暴露在空气中极容易潮解,分解点380℃。笔者利用热裂解-气相色谱-质谱联用技术(Py-GC/MS),对烟草中的多羟基吡嗪在不同热裂解温度下进行热裂解行为的研究,以分析比较不同温度下挥发性热裂解产物的差异,探讨其热裂解的可能机理。

图4-18 2-(l',2',3',4'-四羟基丁基)-6-(2",3",4"-三羟基丁基)吡嗪的结构式

将多羟基吡嗪在300℃、600℃和900℃下热裂解10 s,热裂解氛围为空气,热裂解产物用SPME 吸附5 min,然后在GC/MS上热脱附直接进样。

2-(l',2',3',4'-四羟基丁基)-6-(2",3",4"-三羟基丁基)吡嗪在300、600和900℃的挥发性热裂解产物的分析结果见表4-4。从该多羟基吡嗪化合物的挥发性热裂解的挥发性成分中,分别鉴定出了8 种、12 种和13种化合物,分别占挥发性组分的93.98%、93.58%和94.65%。从表4-4可以看出,该化合物在热裂解过程中可以产生吡嗪类化合物,而且,随着热裂解温度的升高,吡嗪类化合物的含量会增加。这些吡嗪类化合物都具有特殊的香味,能影响卷烟产品的风味特征,影响卷烟产品的品质。其中甲基吡嗪、2,6-二甲基吡嗪、2-乙基-6-甲基吡嗪等吡嗪类化合物是卷烟加香加料中经常使用的香料单体,可以达到改善卷烟产品的内在品质和香味特征的目的。在300℃的温度下,热裂解的挥发性产物中,含量最高的是2-甲基-1-丙醇(38.81%),其次是2-胺基吡啶(19.07%)和环丁醇(16.32%)。在600℃的温度下,热裂解的挥发性产物中,含量最高的是2-胺基吡啶(30.58%),依次递减的顺序是2-甲基-1-丙醇(25.41%)、乙醛(17.37%)、2,6-二甲基吡嗪(7.98%)和甲基吡嗪(6.37%)。而在900℃的温度下,热裂解的挥发性产物中,含量最高仍然是2-胺基吡啶(26.93%),依次递减的顺序是2-甲基-1-丙醇(25.44%)、乙醛(18.22%)、2,6-二甲基吡嗪(9.29%)和甲基吡嗪(8.44%)。

表4-4 多羟基吡嗪的挥发性热裂解产物(www.xing528.com)

续表

从分析结果可以得到,乙醛、2-甲基-1-丙醇、甲基吡嗪、2,6-二甲基吡嗪和2-胺基吡啶等5种化合物在3种热裂解温度下都存在,2-胺基吡啶的相对含量在3 种热裂解条件下都维持在较高水平,这5种化合物相对含量随温度变化的曲线见图4-19。热裂解产物中的乙醛量、甲基吡嗪量和2,6-二甲基吡嗪量随裂解温度升高而升高;而2-甲基-1-丙醇量随裂解温度的升高而降低;2-胺基吡啶的情况则不同,其相对含量随温度升高到一定程度后又显著降低。因此,可以推测,该多羟基吡嗪在热裂解条件下首先形成2-胺基吡啶,进而通过一系列反应生成其他化合物。在挥发性的热裂解产物中,在300℃时吡嗪类化合物只占8.35%,吡啶类化合物占19.07%;在600℃时吡嗪类化合物占16.96%,吡啶类化合物占30.58%;在900℃时吡嗪类化合物占21.61%,吡啶类化合物占27.08%。

图4-19 部分挥发性热裂解产物含量随温度变化的曲线

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