锅炉化学清洗废液的排放标准与限制

1.锅炉化学清洗废液的产生

锅炉化学清洗废液是新建锅炉启动前清洗和运行锅炉定期清洗时排放的酸洗废液和钝化废液。

对新建机组主要是清除受热面管内壁在轧制过程中形成的高温氧化皮，在加工时引入的润滑剂以及在储运、安装过程中产生的锈蚀产物、焊渣、油脂、泥砂等污物。对已经运行的锅炉主要是清除金属受热面水侧表面上积结的钙镁水垢、氧化铁垢、铜垢、硅酸盐垢和油垢等各类沉积物。

锅炉化学清洗所用的清洗剂包括酸洗剂、缓蚀剂、各种添加剂、钝化剂和除脂剂。

锅炉化学清洗中酸洗剂用量很大，酸洗剂有无机酸和有机酸两种，常用的无机酸有盐酸、氢氟酸；有机酸有柠檬酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、甲酸(又称蚁酸)和羟基乙酸的混合酸等。

缓蚀剂根据酸洗剂选配，比如适用于盐酸清洗液的有胺系、醛、酯及含硫有机化合物等。

添加剂有的是为防止氧化性离子 (Fe3+、Cu2+)对钢铁基体在清洗过程中的腐蚀，在酸液中添加的还原剂和络合剂。比如当酸液中Fe3+较多时(高于500mg/L)，在盐酸清洗液中加入氯化亚锡，在有机酸清洗液中加入联氨；还有为促进沉积物溶解在酸液中添加氟化物如NaF、NH4F等溶解促进剂；以及为提高清洗效果可在碱溶液或酸溶液中添加具有清洗油脂和润湿金属表面等效果的表面活性剂。

钝化剂用于酸洗的钝化处理，因为酸洗后的金属表面呈活化状态，很易产生锈蚀，使用钝化剂以便在金属面生成钝化保护膜。用做钝化剂的有亚硝酸钠、联氨、磷酸盐等。

除脂剂是为了清除新建机组锅炉设备中的油脂和含硅化合物，常用的除脂剂有Na3PO4、NaOH及各种表面活性剂等。

2.锅炉化学清洗的废液量

锅炉化学清洗废液的排放量与锅炉出力和型式、酸洗方法以及所用的酸洗介质有关，可参照类似发电厂的运行数据确定。在无参考数据时，排水量宜按锅炉化学清洗总排水量的1/3～2/5或清洗水容积的7～8倍确定。

根据火力发电厂的废水治理设计规程，锅炉化学清洗水容积的确定可参见表4-7。(www.xing528.com)

表4-7　不同锅炉化学清洗方案下的清洗容积

注 C6H8O7即柠檬酸。

3.锅炉化学清洗废液的水质特征

锅炉化学清洗废液的水质与所采用的药剂以及锅炉受热面上被清除污垢的化学成分和数量有关。主要含有游离酸 (如盐酸、氢氟酸、EDTA和柠檬酸等)、缓蚀剂、钝化剂(如磷酸三钠、联氨、丙酮肟和亚硝酸钠等)、大量溶解物质 (如Fe、Cu、Ca和Mg等)、有机毒物以及重金属与清洗剂之间形成的各种复杂的络合物或螯合物等，呈p H 值低、COD值高、金属离子含量高等特征。

表4-8是用AC、HAF和HCl三种不同的酸清洗锅炉易导致的废水超标的项目。

表4-8　不同酸洗方法导致的废水不符合标准的项目

除表中所列的项目之外，氨 (联氨)、DO (溶解氧)和TDS (总溶解固形物)也可能超出受纳水体所要求的排放标准。这些废水的p H、TSS (总悬浮物)及重金属必须处理，并保证TDS维持在一定量内，才能符合排放标准。但当受纳水体为海水时，则对TDS没有限制。表4-9是锅炉化学清洗废液的排放应该遵循的指标和最高允许排放浓度。

表4-9　第二类污染物最高允许排放浓度（GB8978）　单位：mg/L