苯醌和萘醌类化合物结构特征与分类

10.1.1　结构特征

1.苯醌类

苯醌类（benzoquinones）化合物分为邻苯醌和对苯醌两大类。邻苯醌结构由于两个羰基之间的排斥作用而十分不稳定，故天然存在的苯醌化合物多数为对苯醌的衍生物。苯醌类代表化合物见表10-1。

表10-1　苯醌类代表化合物

2.萘醌类

萘醌类（naphthoquinones）化合物从结构上考虑可以有α-（1，4）、β-（1，2）及amphi-（2，6）三种类型，但实际分离得到的大多为α-萘醌类衍生物，萘醌类代表化合物见表10-2。

表10-2　萘醌类代表化合物

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3.菲醌类

菲醌（phenanthraquinones）衍生物分为邻醌及对醌两种类型，主要分布在唇形科、兰科、豆科、使君子科、蓼科以及杉科等高等植物中，如从丹参根中分离得到了多种菲醌衍生物。

4.蒽醌类(www.xing528.com)

蒽醌类（anthraquinones）成分包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物，如蒽酚、蒽酮及二蒽酮等，蒽醌类代表化合物见表10-3。

（1）单蒽核类

1）蒽醌及其苷类：天然蒽醌以9，10-蒽醌最为常见，根据羟基在蒽醌母核上的分布情况，可将羟基蒽醌衍生物分为两种类型。大黄素型蒽醌的羟基取代分布在两侧的苯环上，茜草素型蒽醌的羟基取代集中在一侧的苯环上。

2）蒽酚或蒽酮衍生物：蒽醌在酸性环境中被还原，可生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。蒽酚（或蒽酮）的羟基衍生物一般存在于新鲜植物中，该类成分可以慢慢被氧化成蒽醌类化合物，如贮存两年以上的大黄基本检识不到蒽酚。

（2）双蒽核类

1）二蒽酮类：可以看成是2分子蒽酮脱去1分子氢通过碳碳键结合而成的化合物，一般其上、下两环的结构相同且对称，其结合方式多为10位碳与10′位碳（称为中位连接）。大黄及番泻叶中致泻的主要有效成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮衍生物。

2）二蒽醌类：蒽醌脱氢缩合或二蒽酮氧化均可形成二蒽醌类，如天精和山扁豆双醌。

3）去氢二蒽酮类：中位二蒽酮再脱去1分子氢即进一步氧化，两环之间以双键相连。

4）日照蒽酮类：去氢二蒽酮进一步氧化，α与α′位相连组成了一个新的六元环。

5）中位萘骈二蒽酮类：是天然蒽衍生物中具有最高氧化水平的结构形式，也是天然产物中高度稠合的多元环系统之一。

表10-3　蒽醌类代表化合物

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