白色革泛黄因素分析与控制研究

兰幼民 温祖谋

影响白色革泛黄因素很多，一是制革工艺和化工材料；二是制件（包括制鞋、制球）工艺，特别是胶水的影响。本文仅就制革工艺和化工材料对白色革泛黄的影响进行研究。制革用的化工材料，都可能影响白皮泛黄，其中有的是化工材料本身颜色深，色素对泛革的白度直接污染，这种情况很容易识别；另一种是化工材料本身色泽浅淡，溶解稀释后，近于无色，有的甚至有很好的增白效果，但是耐光性差，皮革在储藏和使用过程中泛黄，这种情况不容易被察觉，常常把耐光性差的材料误认为好的白皮助剂，影响白色革泛革。特别是有一些进口的皮革化工材料，凭商品说明介绍，并不完全可靠，应该通过检测，慎重选用。还有一些化工材料，单独使用时对白皮泛黄影响不大，但几种材料互相作用后，特别是在紫外光照射的情况下，色泽逐渐变深，对白皮泛黄带来严重的影响。在实际生产中，由于各类化工材料的影响，加上工艺配方各异，致使泛黄的原因，错综复杂，主次不分，采取措施，也是“挂一漏万”以致白皮泛黄问题变成了老大难。为了尽快地摸清白皮泛黄原因，我们通过几个月工作，在解决白色革泛黄问题上获得了较好效果，产品的耐光性从原来的2～3级提高到4.5～5级。

关于白色革泛黄的原因，看法不一，有人认为，白皮泛黄与否，主要取决于涂层，其理由是涂层在革的表面，直接与阳光、空气接触，假如涂层遮盖力强，耐光性好，就能有效地解决泛黄，因此他们主张把研究的重点放在涂层材料的筛选上，认为这是解决白皮泛黄问题的捷径。另一种看法是，解决坯革泛黄是治本，解决涂层泛黄是治表，两者兼顾，方能有效地解决泛黄问题。我们的实验工作先从涂饰剂着手，发现涂层与成革的泛黄有密切关系，但不是唯一因素。有的涂层耐光性很好，但坯革严重泛黄，其结果很不理想，耐光性很差，成革仍然泛黄。现将实验的结果分述如下，从中可以看出，尽管影响坯革泛黄的因素很多，但抓住主因，问题迎刃而解。

（—）涂层实验

将常用的涂饰材料分别结成薄膜，待完全干燥后，用褪色仪检测薄膜的耐光性能，选择其中的一部分摘录如下：

①SB丙烯酸树脂：耐光性4.5级。

②LS-143硝化棉光亮剂：耐光性4级。具有一定的遮盖力，其耐光性能比一般的乳酪素光亮剂好，对已泛黄的坯革有延缓泛黄的效能，但不能彻底解决。

③SMS聚氨酯树脂分散液：耐光性4级。

④RU3904聚氨酯树脂分散液：耐光性4.5～5级。耐光性能优良，薄膜透明，无遮盖力，其泛黄情况与颜料膏的质量、坯革处理等因素有密切关系。

⑤乳酪素：耐光性4级。

⑥8401颜料膏：耐光性3级。

⑦牛羊牌颜料膏：耐光性4.5级。

⑧牛羊牌揩光浆：耐光性4.5～5级。

颜料膏、揩光浆泛黄情况与钛白粉的质量有密切关系，应慎重选用。

（二）坯革实验

1.防霉剂对坯革泛黄的影响

（1）实验 挑选颜色均匀一致的蓝湿革，于子部取样，分成12等份，每块重50g，投入玻璃转鼓中实验，控制各工序在相同的机械作用、液比、温度、时间、药剂用量等条件，唯变化防霉剂一项因素。检测结果见表1。

表1 防霉剂对坯革泛黄的影响

（2）讨论

①五氯酚钠、PreventolL两种防霉剂的耐光性优良，用量从0.05%增至0.5%，检测时间从4h增加至14h，其耐光坚牢度始终保持5级。他们在一定范围内，用量的增加或减少，不影响坯革泛黄。

②乙萘酚对坯革泛黄有严重影响，其耐光性随乙萘酚用量的增加而明显下降。这是影响白色革泛黄的重要因素。

2.不同蓝湿革泛黄情况比较

（1）实验 取美国进口的蓝湿革3块、红卫制革厂生产的南路蓝湿革2块，在中和至加油工序中，控制各参数相同，单一变化如下条件，对比不同蓝湿革对泛黄的影响。

试样Ⅰ：美国进口蓝湿革，不复鞣，加脂工序中用白色揩光浆增白。

试样Ⅱ：美国进口蓝湿革，不复鞣，不加白光浆。

试样Ⅲ：美国进口蓝湿革，充分水洗，然后铬复鞣。

试样Ⅳ：红卫制革厂生产的南路蓝湿革，不复鞣，加脂工序中加白色揩光浆增白。

试样Ⅴ：红卫厂蓝湿革，不复鞣，不加白色揩光浆。

检测结果见表2。

表2 不同蓝湿革泛黄情况比较

（2）讨论

①试样Ⅰ、Ⅱ，耐光性能差，随着检测时间的增长，坯革耐光坚牢度明显下降，其主要原因是这些蓝湿革中含有耐光性差的防霉剂（可能是对氯间甲酚），导致坯革泛黄。

②试样Ⅲ，尽管同样是美国进口蓝湿革，但通过充分水洗、铬复鞣，使坯革中绝大部分容易泛黄的防霉剂被洗去，故耐光性能显著改善。

③试样Ⅳ、Ⅴ，耐光坚牢度好，坯革中未加防霉剂，耐光坚牢度达5级，说明纯铬鞣革具有优良的耐光性能。

3.鞣剂对坯革泛黄的影响

（1）实验 取红卫制革厂南路铬鞣坯革14块，分别用各种鞣剂复鞣，水洗、中和，然后采用相同的加脂工艺，并添加0.05%的五氯酚钠作防霉剂，待坯革干燥后，鉴定耐光性能和增白效果。

试样Ⅰ：用2%的碱式硫酸铬复鞣（按红巩量计），碱度45%，温度50℃，时间2h。

试样Ⅱ：用5%的硫酸锆复鞣，时间4h，开始pH 1.5，终结pH 2。

试样Ⅲ：用5%的明矾复鞣，时间4h，终结pH 3.5。

试样Ⅳ：用4%的Trupotan W填充，时间2h，温度40℃。

试样Ⅴ：用8%的Trupotan W填充，温度、时间同上。

试样Ⅵ：用8%的Irgatan Lc填充，温度、时间同上。

试样Ⅶ：用16%的Irgattui Lc填充，温度、时间同上。

试样Ⅷ：用4%的Irgalan Lv填充，温度、时间同上。

试样Ⅸ：用8%的Irgatau Lv填充，温度、时间同上。终点脲环复鞣。

试样Ⅹ：用5%的脲环1^#复鞣，时间4h，开始pH 4，终点pH 8.5，水洗，退醛，革面pH 6。

试样Ⅺ：用10%脲环1^#复鞣，条件同试样Ⅹ。

试样Ⅻ：用5%KN复鞣，时间4h，温度40℃，pH 6.5。

试样ⅩⅢ：用20% RN复鞣，条件同试样Ⅻ。

试样ⅩⅣ：空白。

检测结果见表3。

表3 各种鞣剂对坯革泛黄的影响

续表

（2）讨论

①试样Ⅰ、Ⅹ、Ⅺ、ⅩⅣ，耐光坚牢度达5级，说明了铬鞣剂、脲环1^#鞣剂，具有优良的耐光性能。

②合成鞣剂的耐光坚牢度低于铬鞣剂，其中Trupotan W耐光坚牢度接近于铬鞣剂，有明显的增白作用；Irgatan Lc、Irgatan Lv耐光坚牢度差，影响白皮泛黄。

③从坯革的颜色比较，Trupotan W、Irgatan Lc、Irgatan Lv以及RN对坯革都有明显的增白作用，脲环1^#、锆鞣剂、铝鞣剂增白效果不甚明显，按其增白顺序排列如下：(https://www.xing528.com)

Trupotan W＞Irgatan Lv＞RN＞Irgatan Lc＞脲环1^#＞锆鞣剂＞铝鞣剂

4.加脂剂对坯革泛黄的影响

（1）实验：取美国进口蓝湿革10块，各工序在相同的条件下处理，唯变化加脂工序中油脂的品种，加脂温度50℃，时间60min，油脂5%。

试样Ⅰ：合成加脂剂

试样Ⅱ：LA合成加脂剂

试样Ⅲ：SE合成加脂剂

试样Ⅳ：软皮白油

试样Ⅴ：丰满鱼油

检测结果见表4。

试样Ⅵ：OST亚硫酸化鱼油

试样Ⅶ：SWS阴离子加脂剂

试样Ⅷ：SA阴离子加脂剂

试样Ⅸ：SO阳离子加脂剂

试样Ⅹ：硫酸化蓖麻油

表4 加脂剂对坯革泛黄的影响

续表

（2）讨论

①试样Ⅰ、Ⅴ、Ⅸ，对坯革色泽有污染，尽管耐光坚牢度较好，但仍不适合做白皮。

②试样Ⅱ、Ⅲ、Ⅷ，色泽浅淡，可进一步用国产蓝湿革对比，进一步鉴别耐光坚牢度。

③试样Ⅹ，是硫酸化蓖麻油，耐光性很差，不能用于白皮加脂。

5.3种加脂剂对不同坯革耐光性的影响

（1）实验：取美国进口蓝湿革3块，红卫制革厂生产的蓝湿革3块，各工序条件相同，分别用LA、SE、SA 3种加脂剂处理。

试样Ⅰ：进口蓝湿革加LA加脂剂

试样Ⅱ：国产蓝温革加LA加脂剂

试样Ⅲ：进口蓝湿革加SA加脂剂

试样Ⅳ：国产蓝湿革加SA加脂剂

试样Ⅴ：进口蓝湿革加SE加脂剂

试样Ⅵ：国产蓝湿革加SE加脂剂

检测结果见表5。

表5 3种加脂剂对不同坯革耐光性的影响

（2）讨论

以上3种加脂剂，对国产蓝湿革的耐光坚牢度均达到5级，说明耐光性能优良，可用于白皮加脂。

通过以上实验，分别鉴别了各种化工材料对坯革泛黄的影响，为了进一步考核，根据产品的特点，编排不同品种的生产工艺，有必要对一些主要的化工材料性能进行简要的评述。

（一）合成鞣剂

它对白皮生产起到十分重要的作用，正确的选用，能增加坯革的白度、丰满度和粒面的紧密性，但要注意它的耐光性能（对进口材料，不要轻信商品说明书），否则会导致产品的泛黄。

①Irgatan Lv：瑞士汽巴-嘉基产品，一种取代型的白色鞣剂，可单独鞣制白皮，成革柔软舒适，用于复鞣有漂白作用，粒面紧实，但耐光坚牢度差，容易泛黄。

②Irgatan Lc：瑞士汽巴-嘉基产品，棕色黏稠液体，用于复鞣，增进坯革的紧密性，粒面平滑，有漂白作用，耐光性比Irgatan Lv好，但在紫外光照射下，仍有轻度泛黄。

③Trupotan W：西德特鲁邦公司产品，是白色取代型合成鞣剂，具有极好的耐光性能，可单独用于纯白色革，亦可用于铬鞣坯革的复鞣、填充，对铬革有漂白作用，能提高铬鞣坯革的丰满度和白度，是生产白色革的理想鞣剂。

（二）加脂剂

①Truponol OST：西德特鲁邦公司产品，主要成分是亚硫酸化鱼油，是一种通用型加脂剂，适用于深色的皮革，对白色皮革有污染。

②Truponol SWS：西德特鲁邦公司产品，一种合成加脂剂，有一定的耐光性，适用于软革，使用它，成革柔软、丰满，兼有丝光感。

③Lipoderm Liquor SA：西德巴斯夫BASF公司产品，一种合成加脂剂，有良好的乳化性能，耐光性好，用于白色革不泛黄。

④Lipamin Liquor SO：西德巴斯夫BASF公司产品，一种乳状合成加脂剂、耐光性能好，作表面加脂用。

⑤合成加脂剂SE：上海皮革化工厂产品，适用于各种类型软革，耐光性优良，成革柔软、舒适，用于白色革不泛黄。

（三）防霉剂

①五氯酚钠：五氯酚钠溶于水，化学性质稳定，耐光性好，能杀真菌、黏菌和钉螺，0.05%的剂量就能有效的防霉，耐光里牢度好，不泛黄。

②β-萘酚：耐光性差，在空气中长期贮存颜色变深。β萘酚受空气氧化，由萘酚转变化萘醌，颜色由浅黄色转变为红棕色，防霉效果差，用于白色革，易导致严重泛黄。

（四）涂饰剂

LS—143硝化棉涂料，斯塔尔Stahl公司产品，耐光性较好，组分中含有白色颜料膏，是专用于白色革的顶层涂饰剂，具有增白作用和良好的遮盖力，涂层光泽柔和，手感舒适，物理强度较好，对防止白皮泛黄有明显的效果。

①白色革泛黄与坯革处理和涂层修饰均有密切关系，两者必须兼顾。

②防霉剂是影响白色革泛黄的重要因素，其中：β-萘酚耐光性差，容易泛黄，不能用于白皮，而五氯酚钠、Preventol L耐光性好，不泛黄，可用于白色革防霉。

③合成鞣剂Trupotan W，耐光性优良，有明显的增白作用，可用于复鞣、填充。

④加脂剂对白皮泛黄有一定的影响，一般来看，合成加脂剂的泛黄情况较天然动、植物油加脂剂好，需注意选用。

⑤涂饰剂的耐光性能直接影响白皮泛黄，要注意钛白粉的质量，乳酪素是影响涂层泛黄的重要因素之一，应尽可能少用或不用。

附记：参加此项研究工作的还有凌福新、袁育英、王阿章、全逸慧、谢海宝、姚培德、朱军等同志。

（原载《皮革科技》1983年第2期）