熔剂组成对化学稳定性的影响

熔剂是陶瓷颜料的重要组成，目前颜料生产用熔剂主要有上述四种，其中硅酸铅+硼酸铅熔剂最为重要和需要，现就在PbO—B2O3—SiO2系熔剂中组成对化学稳定性的影响讨论如下：

1.SiO2对熔剂化学稳定性的影响

在特定的烧成温度条件下，熔剂的化学稳定性首先取决构成熔剂的玻璃网络的紧密程度、空间玻璃网络愈紧密，其化学稳定性就愈好。SiO2具有很强的网络形成能力，Si4+在PBS系熔剂中主要是［SiO2］四面体状态，［SiO4］由于四面体网络并不受硼酸网络的影响，新的组成中的含量愈高，四面体相对数量愈多，则化学稳定性愈好。

2.B2O3对熔剂化学稳定性的影响

B3+在玻璃网铬中，可以以［BO4］四面体和［BO3］三角体两种配位态存。在一定的条件下两者可以相互转化。［BO4］可以和［SiO4］偶合成复合的玻璃网铬，使玻璃结构趋于紧密，而［BO3］三角体在玻璃中莹链状玻层状与［SiO4］连接，健力弱，结构松，化学稳定性较差，故在玻璃网铬中应使B3+最大限度地处于［BO4］四面体状态，有利于熔剂的化学稳定性提高

3.Al2O3对熔剂化学稳定性的影响(www.xing528.com)

Al2O3具有抑制熔剂分相和提高化学稳定性的作用，一般来讲，在熔剂组成中引入＜3%的Al2O3时，熔剂分相消失，部分区域分相变成实SiO2的相结构，结构排列紧密，表现为熔剂化学稳定性提高，当Al2O3＞3%对，在玻璃冈铬中若同时存在Al3+和B3+时，Al3+具有优先与游离氧结合形成［AlO4］四面体进入网铬的能力，使［SiO4］和［BO4］的复合网络得以加强，但由于Al2O3含量过多，而组成中能提供游离氧的PbO含量并没有增加，致使部分［BO4］向［BO3］转化，故熔剂的化学稳定性随Al2O3量的继续增加反而出现降低趋势。

4.PbO对熔剂化学稳定性的影响

在PBS系熔剂中，PbO与一般的R2O或RO所起的作用不完全相同，它除可堪提供游离氧满足［BO3］向［BO4］转化外，同时在高铅玻璃中还可以作为网络，PbO具有较强的玻璃形成能力，是由于Pb2+具有18个电子组成的最外电子层，离子半径大（1.38），易极化，而使PbO具体共价键性质，在高铅的熔剂中当SiO2B2O2的含量低到不足以形成结构网络时，Pb2+也可以以［PbO4］四面体形式进入网络，起补网作用，但经常需要是作为网络外体形式存在。

5.R2O和RO对熔剂化学稳定性的影响

在PBS熔剂组成中，如果由PbO所提供的游离氧不足时，向熔剂组成中引入适当的可提供游离氧的R2O和RO可使熔剂中的分相现象逐渐消失，且铅溶出量消失，但是，当R2O的量增至一定限度时，铅溶出量反面上升，因为R+（R+具有网络外体破坏玻璃结构的作用），因此过多的R2或RO使化学稳定性降低。总之，对游离氧不足的熔剂，适量地R2O和RO有利于化学稳定性的提高，若具有足够游离氧的熔剂，则使化学稳定性降低。