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金属中气体的溶解与温度、蒸气压和合金元素的影响

时间:2023-06-17 理论教育 版权反馈
【摘要】:Fe由α相转变为γ相时,对气体的溶解度也突然增大。这说明液相比固相、γ比α铁更有利于气体的溶解。金属蒸气压的升高使气体在金属中的溶解度显著降低。当金属达沸点时,即金属蒸气压达1个大气压力时,气体的溶解度降为零。因此,气体在金属中的溶解度与温度及金属饱和蒸气压的高低有关,见图10-9。此外,合金元素还能改变金属表面膜的性质和金属蒸气压等,从而也影响气体的溶解度。

金属中气体的溶解与温度、蒸气压和合金元素的影响

在一定温度和压力条件下,金属吸收气体的饱和浓度,叫做该条件下的金属对气体的溶解度。气体在金属中的溶解度与压力、温度、合金成分及气体种类等有关。对于一定成分的合金,某种气体的溶解度主要受温度和压力的影响。

(一)压力、温度的影响

物理化学可知,对于单质双原子气体,如不考虑金属蒸气压的影响,气体的溶解度与压力、温度的关系为:

式中 S——气体溶解度(cm3/100g),以每百克金属中含有的标准状态下的气体体积(cm3)表示;

K 0——常数,决定于金属和气体的性质;

P——外界气氛中气体分压(Pa);

ΔH——气体溶解热(J/mol);

R——气体常数[J/(mol·K)];

T——热力学温度(K)。

可见,当温度不变时,气体的溶解度与压力的平方根成正比;当压力不变时,溶解度与温度的关系决定于溶解热的符号。大多数金属吸收气体时都吸热,即溶解热为正值,溶解度随温度升高而增加,铁、铝、铜、镁等金属溶解氢时属于这一类,如图10-7所示;当溶解过程为放热反应时,溶解热为负值,溶解度随温度的升高而降低,钛、锆、钒等金属溶解氢时就属于这一类,如图10-8所示。

从图10-7知,金属由固态转变为液态时,对气体的溶解度陡然上升。Fe由α相转变为γ相时,对气体的溶解度也突然增大。这说明液相比固相、γ比α铁更有利于气体的溶解。因此,金属由固态转变为液态时吸气的可能性最大,这个溶解度的陡然变化与铸件中形成气孔有直接关系。

图10-7 氢在Fe、Cu、AI等中的溶解度

图10-8 氢在Ti、Zr、V等中的溶解度(www.xing528.com)

(二)金属蒸气压的影响

金属饱和蒸气压的大小标志着金属挥发的难易程度。蒸气压大说明金属易挥发。

金属蒸气压的升高使气体在金属中的溶解度显著降低。当金属达沸点时,即金属蒸气压达1个大气压力时,气体的溶解度降为零。因此,气体在金属中的溶解度与温度及金属饱和蒸气压的高低有关,见图10-9。

图10-9 气体在金属中的溶解度

(a)难挥发金属;(b)易挥发金属
Ⅰ—不考虑金属蒸气压影响时的溶解度;Ⅱ—由于金属蒸气压的影响溶解度的减少量;Ⅲ—考虑金属蒸气压影响的溶解度

图10-10 氢在二元系铁合金中的溶解度(1592℃)

对于易于挥发的金属,因金属蒸气压高,随着金属液过热度增加,气体的溶解度有所降低;对于难于挥发的金属,如Fe—C合金、铜合金等,在金属液正常的过热度下,金属蒸气压很小,故气体的溶解度随过热度增加而有所升高。

(三)合金元素的影响

合金元素对气体的溶解度有影响,如图10-10、图10-11所示。如果元素可与金属形成化合物且不溶于金属,则使形成化合物的这部分金属原子失去吸收气体的能力,因而气体的溶解度会降低;如果合金元素能与气体生成化合物并溶于金属之中,则气体的溶解度增加;当合金元素不与气体、也不与金属发生化学作用时,则依元素本身吸气能力的强弱,影响气体溶解度的大小。

此外,合金元素还能改变金属表面膜的性质和金属蒸气压等,从而也影响气体的溶解度。例如,铁液中的铝会加速水蒸气在铁水表面分解,因而使铁液中的含氢量大为增加。

通常铸铁中含有氢、氮、氧等气体,总含量一般为10~60cm3/100g,常温下为金属体积的0.72~4.3倍。其中含[H]0.55~2.5cm3/100g,最高达16cm3/100g;含[N]1.6~6.4cm3/100g;含[O]0.7~6.3cm3/100g(冲天炉铁水中含气量为30×10-6~60×10-6,镁球铁中含气5×10-6~10×10-6)。钢中的气体含量一般为w[H]=3×10-6~9×10-6,w[O]=40×10-6~100×10-6;w[N]=30×10-6~140×10-6

图10-11 氮在二元系铁合金中的溶解度(1600℃,0.1MPa)

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