单、双邻羟基-苯基乙烯基亚氨基片段取代化合物的光谱性质

针对分子间氢键对非共轭、共轭，单、双邻羟基-苯基-乙烯基-亚氨基片段取代以及生色团链接苯基乙烯基亚氨基片段取代的化合物C1-C34的ESPT反应的影响进行了探讨。

1）非共轭的苯基乙烯基亚氨基片段取代化合物C1-C18在DMF、DMSO中，除了在390 nm左右出现一个由电荷转移引起的正常荧光发射峰外，在510 nm左右表现出激发态分子间质子转移峰。在极性低于DMF等溶剂的非质子性以及质子性溶剂中，没能发生ESPT反应。

2）共轭性较好的双邻羟基-苯基乙烯基亚氨基片段取代的目标化合物，由于分子共轭性较好，分子内电荷转移更加流畅，分子间氢键作用强。所以在多种溶剂中，均在430 nm左右展现出了电荷转移荧光发射带和在540 nm左右的ESPT非正常荧光发射带。

3）生色团链接的单苯基乙烯基亚氨基片段取代化合物，在不同溶剂中仅表现出正常的单一荧光发射峰，推测可能是由于刚性平面的引入增大了分子间的空间位阻，不利于分子间氢键的生成，同时其电荷转移能力又没有共轭的双苯基乙烯基亚氨基片段取代化合物强所致。这也充分说明激发态分子间的质子转移现象不仅受到化学环境影响，分子结构造成的空间位阻的影响也非常大，结合已得的化合物单晶也可以说明这一现象。(https://www.xing528.com)

4）同一类型的化合物荧光光谱也表现出相应的现象。对比非共轭单苯基乙烯基亚氨基片段取代化合物C1—C10的荧光发射光谱图，发现随着目标化合物的非共轭碳链增长，发生ESPT的能力相应减弱，这是因为碳链增长发生扭转、卷曲的可能性增大，导致分子间空间位阻增大，不利于分子的聚集，结合C1、C9的单晶数据也可以很好地说明这个问题。另外，非共轭碳链的引入其受溶剂的影响不是很明显；对比非共轭的双苯基乙烯基亚氨基片段取代化合物C11—C18的荧光发射光谱图，看到了与单取代片段相反的现象，即随着非共轭碳链的增长，目标化合物发生ESPT的能力增大，这是典型的空间效应造成的。由于碳链的增长目标化合物形成由分子间氢键连接的“二聚体”或者类似“三明治”结构多聚体的能力也变大，所以发生ESPT的能力也相应变大。

5）能够在单光子吸收下发生ESPT反应的目标分子，在近红外激光照射下通过双光子过程也能发生ESPT反应，同时分子间氢键增强了目标分子的双光子吸收横截面。

6）对于能发生ESPT反应的目标有机染料分子，随着浓度的增大其发生ESPT反应的能力增大。而不能发生ESPT反应的化合物，在不同浓度下均不能发生。