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相对分子质量的测定方法及应用

时间:2023-06-19 理论教育 版权反馈
【摘要】:(一)测定原理由于高分子的形态是高分子溶液链段间和高分子溶剂分子间相互作用力的反映,因此可由高聚物稀溶液的黏度推测出高聚物的相对分子质量。端基分析法和渗透压法测定的主要是数均相对分子质量;光散射法和小角X光衍射法主要测定重均相对分子质量Mr,W,超速离心沉降法测定Z均相对分子质量Mr,Z,黏均相对分子质量适合黏度Mr,η较大的高聚物。对于相对分子质量不均一的试样,Mr,Z>Mr,W>Mr,η>Mr,n。

相对分子质量的测定方法及应用

(一)测定原理

由于高分子的形态是高分子溶液链段间和高分子溶剂分子间相互作用力的反映,因此可由高聚物稀溶液的黏度推测出高聚物的相对分子质量。目前常用Mark-Houwink经验式表示:

式中 [η]——特性黏度,mL/g

Mr——相对分子质量

Kα——经验常数,可从有关手册中查到,NaCl的Kα分别为4.75×10-3和0.80。

(二)结果计算

聚丙烯酰胺的相对分子质量按式(7-35)或式(7-36)计算:(www.xing528.com)

推导出的

(三)注意事项

① 常数Kα值因所用溶剂的不同及实验温度的不同而具有不同数值。

② 测定高分子平均相对分子质量的其他方法还有:小角激光光散射法测重均相对分子质量(Mr,W)、体积排除色谱法(SES)(也称凝胶渗透色谱法(GPC))、质谱法、端基测定法,沸点升高法,冰点降低法,膜渗透压法,蒸汽压渗透法,小角X-光散射法,小角中子散射法,超速离心沉降法等。端基分析法和渗透压法测定的主要是数均相对分子质量(Mn);光散射法和小角X光衍射法主要测定重均相对分子质量Mr,W,超速离心沉降法测定Z均相对分子质量Mr,Z,黏均相对分子质量适合黏度Mr,η较大的高聚物。对于相对分子质量不均一的试样,Mr,ZMr,WMr,ηMr,n

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