高分子化合物的基本反应简介

高分子化合物的基本反应有两大类，即加聚反应和缩聚反应。

1.加聚反应

由许多相同或不同的不饱和低分子化合物相互加成或由环状化合物开环相互连接形成大分子的反应叫做加聚反应（又叫加成聚合反应或聚合反应）。在加聚反应过程中，没有低分子产物析出，而且生成的聚合物和原料具有相同的化学组成，其相对分子质量为低分子化合物相对分子质量的整数倍，例如聚丙烯的生成。

最常见加聚反应的单体是烯类化合物。按参加反应单体的种类及高分子化合物本身的构型，加聚反应可分为均聚合、共聚合和定向聚合三种。

（1）均聚合 只有一种物质（单体）进行的聚合反应，叫做均聚合。其产物为均聚物，例如聚乙烯、聚丙烯，聚氯乙烯等都是均聚物。

（2）共聚合 由两种或两种以上的物质（单体）进行的聚合反应，叫做共聚合。例如ABS。

（3）定向聚合 它是指烯类单体上的取代基在高分子链上的立体排列。众所周知，在饱和的碳氢化合物分子中，碳原子的四个价键互成109′28″的角度，分布在碳原子的四周，所以碳原子是四面边的立体构型。对高分子化合物来说，通常含不同的取代基。根据取代基所处位置的不同，高分子又有不同的立体构型。如乙烯类高分子链常有以下三种构型（图2-1）：

1）全同立构（图2-1a）：取代基R全部处于主链的一侧。(www.xing528.com)

2）间同立构（图2-1b）：取代基R相间地分布在主链的两侧。

3）无规立构（图2-1c）：取代基R在主链两侧作不规则的分布。

图2-1 乙烯类高分子链的三种构型

立体构型的不同对高分子化合物的物理性能、力学性能影响很大。例如，无规立构的PS由于结构规整性差而不能结晶，耐热性较差，80℃即开始软化，但是它的透明性好，易于加工，应用比较广泛。全同立构的PS，结构规整，结晶度高，熔点高，综合性能较好，目前正在推广使用。

2.缩聚反应

具有双官能团的低分子化合物相互作用，生成高聚物，同时析出某些小分子化合物（水、氨、醇等）的反应叫缩聚反应。其产物叫缩聚物，如聚酰胺（尼龙）、酚醛树脂（电木）、环氧树脂等分子材料，都是缩聚物。同样，缩聚反应也可以分为均缩聚和共缩聚两种。