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溶剂与溶质活度系数的测定方法优化

时间:2023-06-20 理论教育 版权反馈
【摘要】:测定不同溶液浓度下蒸气相的总压和组成,由式、式计算溶剂和溶质的活度系数,其中所需的亨利系数kB可按下法求出:在较低的浓度范围内,测定不同溶液浓度xB时的溶质蒸气分压pB,作图,外推至xB=0,即得到亨利系数kB,如图4-12所示。

溶剂与溶质活度系数的测定方法优化

4.9.4.1 蒸气压法

低压下,蒸气相可视为理想气体,由式(4-100)、式(4-109a)得

图4-12 蒸气压作图法求取亨利系数

图4-13 渗透平衡示意图

4.9.4.2 渗透平衡法

此法适合于溶剂,纯溶剂通过半透膜和溶液达到渗透平衡时(见图4-13),纯溶剂和溶液中的溶剂化学位相等,即

渗透压

根据化学位定义式,可得

注:此处特别需要指出的是,渗透压的概念是针对溶剂而言的,对于电解质溶液及高分子溶液也是如此的。

4.9.4.3 分配系数法

分配系数法适用于溶质。设溶质B在α和β两个溶剂中分配,达分配平衡时满足:

将式(4-109a)代入上式并整理,得

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