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计时库仑法详解

时间:2023-06-22 理论教育 版权反馈
【摘要】:图3.2.7[Cu]2+与过量dsDNA相互作用的计时库仑图.插图:Q与t1/2之间的关系曲线

计时库仑法详解

另外,采用电位阶跃计时库仑法研究了配合物与dsDNA之间的相互作用。图3.2.7为在在两份相同的配合物溶液中分别加入过量的dsDNA充分反应后的计时库仑曲线。由图可知,配合物中加入dsDNA之后,配合物的计时库仑电量出现了不同程度的降低。我们将电量Q对反应时间的平方根t1/2作图,发现游离态的[Cu(phendione)(DAP)]2+和dsDNA-[Cu(phendione)(DAP)]2+复合物的Q值与t1/2均呈良好的线性关系(图3.2.7插图),而复合物直线的斜率出现了明显降低,经计算约为游离配合物77%。

由Anson公式[186]:

可知,当在电极面积A和电活性物质浓度C已知的条件下,总电量Q与t1/2呈线性关系的斜率与扩散系数D有关。式中Qdl和Qi分别为电极反应的双电层电容电量和吸附电量。(www.xing528.com)

因此,我们推测配合物和dsDNA都发生了结合生成了高分子量的复合物,这样导致dsDNA-[Cu(phendione)(DAP)]2+的扩散系数小于游离态的配合物,该结论与上面讨论的循环伏安结果一致。

图3.2.7 [Cu(phendione)(DAP)]2+与过量dsDNA相互作用的计时库仑图.插图:Q与t1/2之间的关系曲线

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