食品中钙的测定方法与应用

钙是人体内最丰富最活跃的元素之一，在人体内发挥着极其重要的作用。其直接的作用是能维持调节机体内许多生理生化过程，调节递质释放，增加内分泌腺的分泌，维持细胞膜的完整性和通透性，促进细胞的再生，增加机体抵抗力。其间接的作用比较具体且繁多，如可以使骨骼粗壮，使肌肉发达，使人精神饱满，维持体内酸碱适中、水和电解质平衡等。钙还可以消除炎症、净化血液、强力解毒、健美皮肤并能抑制有害病菌的入侵等。钙缺乏主要影响骨骼的发育和结构。人体严重缺钙时，成长缓慢，食物消化量降低，基本代谢率变高，活性及敏感性降低，出现骨质多孔症或低钙佝偻症，不正常的姿态与步调，易于内出血，尿量大增和寿命较短。临床症状表现为婴幼儿的佝偻病和成年人的骨质软化症及骨质疏松症。人体的健康与钙有不可分割的关系。人类主要通过食物链摄取钙。因此，食品中钙的测定也引起人们的广泛关注。

钙的测定方法较多，《食品中钙的测定》（GB/T 5009.92—2003）中列出了原子吸收光谱法和滴定法（EDTA法）两种方法，这里重点介绍原子吸收光谱法。

1.原理

试样经湿消化后，导入原子吸收分光光度计中，经火焰原子化后，吸收422.7nm的共振线，其吸收量与含量成正比，与标准系列比较定量。

2.试剂与仪器

（1）试剂

1）常用试剂：盐酸、硝酸、高氯酸。

2）混合酸消化液：（4+1）硝酸-高氯酸。

3）0.5mol/L硝酸溶液：量取32mL硝酸，加去离子水并稀释至1000mL。

4）20g/L氧化镧溶液：称取23.45g氧化镧（纯度大于99.99%），先用少量水湿润，再加75mL盐酸于1000mL容量瓶中，加去离子水稀释至刻度。

5）钙标准储备溶液：准确称取1.2486g碳酸钙（纯度大于99.99%），加50mL去离子水，加盐酸溶解，移入1000mL容量瓶中，加20g/L氧化镧溶液稀释至刻度，储存于聚乙烯瓶内于4℃保存。此溶液每毫升相当于500μg钙。

6）钙标准使用液：钙标准使用液的配制见表7-4-1。钙标准使用液配制后，储存于聚乙烯瓶内于4℃保存。

表7-4-1 钙标准使用液的配制

（2）仪器 所用玻璃仪器均以硫酸-重铬酸钾洗液浸泡数小时，再用洗衣粉充分洗刷，然后用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗晒干或烘干，方可使用。本试验所用仪器有实验室常用设备和原子吸收分光光度计。

3.试样的处理

（1）试样的制备 在微量元素分析所用试样的制备过程中应特别注意防止各种污染。所用设备如电磨、绞肉机、匀浆器、打碎机等必须是不锈钢制品。所用容器必须为玻璃或聚乙烯制品。测定钙所用试样不得用石磨研碎。鲜样（如蔬菜、水果、鲜鱼、鲜肉等）先用自来水冲洗干净，再用去离子水充分洗净。干粉类试样（如面粉、奶粉等）取样后立即装容器密封保存，防止空气中的灰尘和水分污染。

（2）试样消化 精确称取均匀干试样0.5～1.5g（湿样2.0～4.0g，饮料等液体试样5.0～10.0g）置于250mL高型烧杯中，加混合酸消化液20～30mL，上盖表面皿，然后置于电热板或沙浴上加热消化。若未消化好而酸液过少，则再补加几毫升混合酸消化液，继续加热消化，直至无色透明为止。加几毫升水，加热以除去多余的硝酸。待烧杯中液体接近2～3mL时，取下冷却，用20g/L氧化镧溶液洗并转移于10mL刻度试管中，定容至刻度。

取与消化试样相同量的混合酸消化液，按上述操作做试剂空白试验测定。(www.xing528.com)

4.测定

将钙标准使用液分别配制不同浓度系列的标准稀释液，见表7-4-2。测定操作参数见表7-4-3。

表7-4-2 不同浓度系列标准稀释液的配制方法

表7-4-3 测定操作参数

其他试验条件：仪器狭缝、空气及乙炔的流量、灯头高度、元素灯电流等均按仪器说明调至最佳状态。

将消化好的样液、试剂空白液和钙元素的标准系列溶液分别导入火焰进行测定。

5.结果计算

式中 X——试样中钙元素的含量（mg/100g）；

c₁——测定用样液中钙元素的量（μg/mL）；

c₀——试剂空白液中钙元素的量（μg/mL）；

V——试样定容体积（mL）；

f——稀释倍数；

m——试样质量（g）。

计算结果保留至小数点后第二位。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。