铜合金及纯铜中铁含量的测定方法

1.1，10-二氮杂菲分光光度法

（1）方法提要 试样用盐酸及过氧化氢溶解，蒸发除去过量的氧化剂。在盐酸介质中，铁以甲基异丁基酮-苯混合溶剂萃取后，再用盐酸羟胺溶液从有机相中反萃取出来，加入1，10-二氮杂菲与铁（Ⅱ）形成红色络合物，以此进行光度测量。

本方法适用于各种铜合金及纯铜中铁含量的测定，测定范围为0.003%～1.25%（质量分数）。

（2）主要试剂

1）甲基异丁基酮-苯混合溶剂：移取200mL甲基异丁基酮（MIBK），与100mL苯相混合。

2）1，10-二氮杂菲-乙酸铵缓冲溶液：称取1g1，10-二氮杂菲置于600mL烧杯中，用冰盐酸溶解，加215mL冰乙酸，边冷却边搅拌，加265mL氨水，冷却至室温，用精密pH试纸检查，若pH值不在6.0～6.5之间，则按需要加入冰乙酸或氨水调节到该范围内，并用水稀释至500mL。

（3）分析步骤 按表3-5称取试样，置于300mL烧杯中（随同试样做一试剂空白），按表3-5加入盐酸（7+3）及适量的过氧化氢（30%），加热溶解完全后，按每克试样加10mL浓盐酸的量加入浓盐酸，小心地加热，除去过量的过氧化氢，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用盐酸（1+1）稀释至刻度。

表3-5 称样量

按表3-5移取部分试液，置于125mL分液漏斗中，需要时，加盐酸（1+1）调节体积至25mL，加20mL甲基异丁基酮-苯混合溶剂，振荡萃取1min，静置分层后，弃去水相，将有机相每次以3～5mL盐酸（1+1）洗涤3次，弃去洗涤液，加10mL盐酸羟胺溶液（1%），剧烈振荡30s，从有机相中反萃取铁。将水相移入50mL容量瓶中，对有机相再用10mL盐酸羟胺溶液（1%）反萃取一次，将水相并入盛有第一次萃取液的50mL容量瓶中，加入5mL1，10-二氮杂菲-乙酸铵缓冲溶液，用水稀释至刻度，混匀，放置5min后（但不要超过4h），用2cm比色皿，在波长510nm处，以试剂空白作参比，测量吸光度。

（4）校准曲线的绘制 移取0mL、2mL、5mL、10mL、15mL、20mL、25mL铁标准溶液（5μg/mL），分别置于一组50mL容量瓶中，用水稀释至约25mL，加20mL盐酸羟胺溶液（1%），混匀，放置1min，加5mL1，10-二氮杂菲-乙酸铵缓冲溶液，用水稀释至刻度，混匀。以不加铁标准溶液者为参比，按试样溶液的操作步骤测量吸光度。

（5）附注

1）1，10-二氮杂菲与铁（Ⅱ）反应的适宜pH值为2～9。

2）可以从电解铜后的试液中移取适量试液，调节pH值后，按绘制校准曲线的步骤操作。若试液中含镍（Ⅱ）、锌（Ⅱ）等，则应用EDTA消除这些元素的干扰，但在EDTA存在的情况下，显色的酸度必须控制在pH=4.5～6.0。

2.EDTA-H₂O₂光度法(www.xing528.com)

（1）方法提要 试样用盐酸-过氧化氢溶解，在pH=10.2～11.3的氨性溶液中，铁（Ⅲ）与EDTA及H₂O₂形成稳定的紫红色络合物，以此进行光度测量。

大量的铝、铜、镍、铅、锌、钼，以及含量小于10mg的锡和钒、含量小于4mg的铬、含量小于5mg的钛、含量小于8mg的锰、含量小于0.5mg的铈，对测定无干扰。钴的存在则影响测定。

本方法中的EDTA既是显色剂又是掩蔽剂。EDTA的存在，可使铝、锡、铜、锌、铅、镍等元素络合。铜、镍与EDTA形成蓝色络合物，可借空白溶液抵消此色泽的影响。

（2）主要试剂 EDTA溶液（10%），用热水溶解。

（3）分析步骤 称取0.2000g试样置于100mL两用瓶中，加5mL盐酸（1+1）、2～3mL过氧化氢（30%），微热溶解，煮沸至无小气泡，加20mLEDTA溶液（10%）、10mL氨水及2mL过氧化氢（30%），用水稀释至刻度。

另称取同样量的试样，按上述步骤溶解后，按上述方法显色，但不加过氧化氢，以此作为参比溶液。

用1cm或3cm比色皿，在波长520nm处，测量其吸光度。

（4）校准曲线的绘制 称取0.2g纯铜数份，置于一组100mL两用瓶中，依次加入不同量的铁标准溶液（0.5mg/mL或1mg/mL），若试样中铁的质量分数为0.5%～5%，则绘制1～10mg铁的校准曲线，比色皿用1cm；若试样中铁的质量分数为0.05%～0.5%，则绘制0.1～1mg铁的校准曲线，比色皿用3cm。以下按分析步骤显色、测量。

（5）附注

1）本方法可测定质量分数为0.05%～5%的铁，铁的质量分数大于5%时，可称取0.1g试样。

2）趁热加入EDTA溶液，以保证Al3+、Sn2+、Sn4+等络合完全。

3）加过氧化氢之前，必须将试液冷至室温。若温度过高，将造成过氧化氢分解，使色泽极易消退。

4）过氧化氢加入量为0.5～3mL、氨水加入量为5～20mL时，对测定无影响。

5）试样中锡、铝含量较高时，可加5mL酒石酸钾溶液（10%），掩蔽后再加EDTA溶液。