锰的测定及影响因素分析

1.过硫酸铵氧化光度法

（1）方法提要 试样用氢氧化钠溶解，用硝酸酸化，在硫酸、硝酸、磷酸混合酸溶液中，在催化剂硝酸银存在的情况下，过硫酸铵将二价锰氧化为紫红色的高锰酸，以此进行锰的光度测定。

氧化时，要求溶液的c（H⁺）＜4mol/L，一般在1～2mol/L的混合酸溶液中进行。磷酸的存在，可使锰（Ⅱ）形成磷酸盐络离子，因而能顺利地将其氧化至七价，避免了在氧化过程中形成四价锰的可能性。在部分氧化后的试液中加EDTA溶液或亚硝酸钠溶液，可使七价锰还原，以此作为光度测定的参比溶液，这样可消除试样底液色泽的影响。

（2）主要试剂

1）定锰混合酸：在500mL水中，加25mL硫酸、30mL磷酸、30mL硝酸、0.1g硝酸银，搅拌使硝酸银溶解后，加水至1000mL。

2）过硫酸铵溶液（15%）：宜当天配制。

（3）分析步骤 称取0.1000g试样，置于100mL两用瓶中，加2g氢氧化钠，加约10mL水，加热使试样溶解，滴加过氧化氢（30%）使硅化物分解并氧化，稍冷，加15mL硝酸（1+1），加热使盐类溶解[如果溶液中有棕色二氧化锰沉淀存在，应加数滴亚硝酸钠溶液（0.3%）使沉淀溶解，煮沸除去黄烟]，加20mL定锰混合酸、10mL过硫酸铵溶液（15%），煮沸约30s，冷却，用水稀释至刻度。

倒入部分显色溶液于1～3cm比色皿中，在剩下的溶液中滴加EDTA溶液（5%）或亚硝酸钠溶液（0.3%），使高锰酸的紫色褪去后，倒入另一同样厚度的比色皿中作为参比溶液，在波长530nm处测量吸光度。

（4）校准曲线的绘制 在100mL两用瓶中，依次加入锰标准溶液（0.1mg/mL）0mL、0.5mL、2.5mL、5mL、7.5mL、10mL、15mL、20mL，各加水至约30mL，然后加定锰混合酸20mL、过硫酸铵溶液（15%）10mL，煮沸约30s，以下按分析步骤操作。以不加锰标准溶液的试液为参比溶液，测量吸光度，绘制校准曲线。

（5）附注

1）本方法适用于铝合金中锰含量的测定，测定范围为0.05%～2%（质量分数）。

2）过硫酸铵氧化0.5～1min已足够，不必煮沸至冒大气泡。煮沸时间太长时，吸光度会偏低。硝酸银加入量少或酸度大时，这种影响更显著。

2.高碘酸钾氧化光度法

（1）方法提要 试样用氢氧化钠溶解，在硫酸、磷酸、硝酸介质中，用高碘酸钾将锰（Ⅱ）氧化至锰（Ⅶ），以此进行光度测定。

（2）主要试剂(www.xing528.com)

1）氢氧化钠溶液（30%）：储存于塑料瓶中。

2）混合酸：将50mL硫酸（1+2）、150mL硝酸（1+1）、100mL磷酸混匀。

（3）分析步骤

1）锰质量分数为0.1%～2%试样的分析步骤：称取0.1000g试样，置于100mL两用瓶中，加5mL氢氧化钠溶液（30%），待作用完毕后滴加过氧化氢（30%）分解硅化物，稍冷，加入25mL混合酸，加热使盐类溶解并煮沸除去氮氧化物，小心地加入0.5g碘酸钾，加水至体积约为40mL，加热煮沸2min后保持微沸3min，冷却，用水稀释至刻度。

倒出部分显色液置于1cm或2cm比色皿中，于剩余显色溶液中加数滴亚硝酸钠溶液（0.3%），使锰（Ⅶ）的色泽褪去，将此溶液倒入另一只同样厚度的比色皿中作为参比溶液，在波长530nm处测量吸光度。

2）锰质量分数为0.002%～0.1%试样的分析步骤：称取1.000g试样，置于150mL锥形瓶中，加入10mL氢氧化钠溶液（30%），待作用完毕后滴加过氧化氢（30%）数滴分解硅化物，稍冷，加30mL混合酸，加热使盐类溶解并煮沸，除去黄烟，小心地加入0.5g高碘酸钾，加热煮沸2min后继续保持微沸3min，冷却，移入50mL容量瓶中，加水至刻度。以下用5cm比色皿，按上述方法测量吸光度。

（4）校准曲线的绘制

1）锰含量为0.1～2.0mg试样的校准曲线的绘制：在6只100mL两用瓶中，依次加入锰标准溶液（0.1mg/mL）0mL、2mL、4mL、8mL、16mL、20mL，各加25mL混合酸，加水至约45mL，加0.5g高碘酸钾，加热煮沸2min并继续微沸3min，冷却，加水至刻度。用1cm或2cm比色皿，以不加锰标准溶液的试液为参比溶液，在波长530nm处测量吸光度，绘制校准曲线。

2）锰含量为0.02～0.2mg试样的校准曲线的绘制：在5只50mL两用瓶中，依次加入锰标准溶液（0.1mg/mL）0mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL，各加20mL混合酸，加水至约30mL，加0.5g高碘酸钾，以下操作同上。

（5）附注

1）本方法适用于锰含量的测定，测定范围为0.002%～2.0%（质量分数）。

2）有大量磷酸存在时会使锰形成磷酸盐络合物，因而能顺利地将锰氧化至七价。

3）铋（Ⅲ）、锡（Ⅱ）、锡（Ⅳ）的存在会使溶液产生浑浊，应改用过硫酸铵氧化法测定锰。