铜测定方法及注意事项

1.DDTC光度法

（1）方法提要 试样用酸分解，在含有保护胶的氨性溶液中，DDTC与铜（Ⅱ）形成金黄色胶体溶液，以此进行铜的光度测定。

锡、锑等元素干扰，可加入柠檬酸进行掩蔽。较大含量的铅及少量镍会与DDTC生成沉淀而影响铜的测定，可用EDTA络合；对于多余的EDTA，可加入镁与之作用。

（2）主要试剂

1）阿拉伯树胶溶液（0.5%），用热水溶解，若有不溶物，可用离心法将其除去。

2）硫酸镁溶液[c（MgSO₄）=0.01mol/L]。

（3）分析步骤

1）锡基合金试样中铜的分析步骤：称取0.1000g试样，置于50mL两用瓶中，加10mL盐酸，待作用缓慢时，滴加过氧化氢（30%），使试样完全溶解，煮沸约30s，使多余的过氧化氢分解，冷却，加水至刻度。

移取5mL试液两份，分别置于100mL容量瓶中，用于制备显色溶液和参比溶液。

显色溶液：加5mL柠檬酸铵溶液（50%）、6mL氨水、2mLEDTA溶液（0.01mol/L）、2mL硫酸镁溶液（0.01mol/L）、10mL阿拉伯树胶溶液（0.5%），摇匀，加10mLDDTC溶液（0.5%），用水稀释至刻度。

参比溶液：与显色溶液操作相同，但不加DDTC溶液。

用1cm比色皿，在波长470nm处测量吸光度。

2）铅基合金试样中铜的分析步骤：称取0.1000试样，置于50mL两用瓶中，加10mL酒石酸溶液（10%）、15mL硝酸（1+3），温热溶解并驱除黄烟后冷却，用水稀释至刻度。

移取5mL试液两份，分别置于100mL容量瓶中。

显色溶液：同“1）”中显色溶液的操作方法，但将EDTA溶液及硫酸镁溶液的加入量增加至10mL。

参比溶液：同显色溶液，但不加DDTC溶液。

用3cm比色皿，在波长470nm处测量吸光度。

（4）校准曲线的绘制 在9只100mL容量瓶中，分别加入铜标准溶液（50μg/mL）0mL、1mL、2mL、3mL、4mL、6mL、8mL、12mL、16mL，按上述方法显色，但不加EDTA溶液及硫酸镁溶液，以不加铜标准溶液的试液作参比，测量吸光度。铜含量在50～300μg时，用3cm比色皿；铜含量在100～800μg时，用1cm比色皿。(www.xing528.com)

（5）附注

1）本方法适用于铜含量在1%（质量分数）以上的试样的测定。

2）在氨性柠檬酸铵溶液中（pH＞9），干扰铜测定的主要元素是Ni²⁺、Co²⁺及Bi³⁺。Ni²⁺与DDTC生成黄绿色沉淀，Co²⁺生成暗绿色沉淀，而Bi3+生成黄色沉淀。镍、钴的干扰，可在加EDTA后消除，况且锡、铅合金中镍、钴、铋含量极微。

2.新亚铜灵光度法

（1）方法提要 试样用硫酸溶解，在柠檬酸铵掩蔽剂存在下，在pH=5～7时，用盐酸羟胺将铜（Ⅱ）还原至铜（I），加入新亚铜灵（2，9-二甲基-1，10二氮菲）与铜（Ⅰ）形成黄色络合物，用三氯甲烷萃取，以此进行光度法测定。

本方法适用于锡铅焊料中铜含量的测定，测定范围为0.0020%～0.25%（质量分数）。基体元素锡、铅及其他共存元素不干扰测定。

（2）主要试剂

1）新亚铜灵溶液（0.1%）：称取0.5g新亚铜灵，用100mL乙醇溶解，用水稀释至500mL。

2）盐酸羟胺溶液（10%）：当日配制。

（3）分析步骤 称取0.200～0.500g试样，置于250mL烧杯中（随同试样做空白试验），加8～10mL硫酸，加热至试样分解完全，冷却，用盐酸（1+19）吹洗杯壁，冷却，用盐酸（1+19）将试液移入50mL或100mL容量瓶中（见表3-31），并稀释至刻度。

表3-31 铜质量分数、称样量、试液稀释体积及移取试液体积的关系

移取5mL或10mL试液，置于60mL分液漏斗中，加10mL柠檬酸铵溶液（50%）、2滴酚红指示剂（0.1%），用氨水中和至试液恰变红色，加5mL盐酸羟胺溶液（10%）、5mL新亚铜灵溶液（0.1%），放置3min，加10mL三氯甲烷，振荡萃取1min，静置分层。将有机相用滤纸过滤于2cm比色皿中，以随同试样的空白溶液为参比，在波长460nm处测量吸光度。

（4）校准曲线的绘制 移取0mL、0.25mL、0.5mL、1mL、1.5mL、2mL、2.5mL铜标准溶液（10μg/mL），分别置于60mL分液漏斗中，以下按分析步骤操作。以不加铜标准溶液的试液为参比，测量吸光度，并绘制校准曲线。

（5）附注

溶解试样时，开始应以较低温加热，以利于试样分解完全。