磷化液中酸度测定：游离酸度与总酸度

（1）方法提要 磷酸系三元酸，用强碱中和时有三个理论终点，其化学反应式为

H₃PO₄+NaOH=NaH₂PO₄+H₂O

NaH₂PO₄+NaOH=Na₂HPO₄+H₂O

Na₂HPO₄+NaOH=Na₃PO₄+H₂O

第一个终点，可用甲基橙（pH=3.1～4.4）或溴酚蓝（pH=2.8～4.6）作指示剂；第二个终点可用酚酞（pH=8.3～10.0）作指示剂；第三步反应不能准确滴定，因无适当指示剂。

第一个终点滴定的是游离酸；第二个终点滴定的是磷酸二氢钠，在磷化液中除游离磷酸外尚有大量的Zn（H₂PO₄）₂和Mn（H₂PO₄）₂等，它们也同时被滴定。在工艺上规定：以甲基橙（或溴酚蓝）为指示剂，滴定消耗碱量，称为游离酸度；以酚酞为指示剂，滴定消耗碱量，称为总酸度。

（2）主要试剂

1）溴酚蓝指示剂：0.1%乙醇溶液。

2）酚酞指示剂：1%乙醇溶液。(www.xing528.com)

3）氢氧化钠溶液[c（NaOH）=0.1mol/L]。

（3）分析步骤

1）总酸度的分析步骤：吸取1mL（V₀）磷化液，置于250mL锥形瓶中，加50mL水、2滴或3滴酚酞指示剂（1%），用氢氧化钠标准溶液（c）滴定至溶液呈淡红色为终点，记为V₁（mL）。

2）游离酸度的分析步骤：吸取1mL（V₀）磷化液，置于250mL锥形瓶中，加50mL水、2滴或3滴溴酚蓝指示剂（0.1%），用氢氧化钠标准溶液（c）滴定至溶液黄绿色恰变蓝紫色为终点，记为V₂（mL）。

磷化液中的游离酸度和总酸度为

（4）附注

1）滴定时，溶液若变浑浊，则可适当补加指示剂，以便于观察终点。

2）工艺上，游离酸度及总酸度一般用“点”来表示，即以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液[c（NaOH）=0.1mol/L]滴定10mL磷化液所消耗的体积（mL）为总酸度的“点”数，以溴酚蓝为指示剂时，为游离酸度的“点”数，即