技能训练1动、植物油脂酸值和酸度的测定

1.油脂酸价的测定（热乙醇测定法）

（1）原理 试样溶解在热乙醇中，用氢氧化钠或氢氧化钾标准水溶液滴定。

（2）仪器与试剂

1）仪器：微量滴定管（10mL，最小刻度为0.02mL）、锥形瓶（250mL）、分析天平（感量为0.01g、0.001g、0.0001g）、温度计、电炉、秒表等。

2）试剂：乙醇（最小体积分数为95%）、氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液（c=0.1mol/L、c=0.5mol/L）、酚酞指示剂（10g/L，即10g的酚酞溶解于1L体积分数为95%的乙醇溶液中）、碱性蓝6B或百里酚酞（适用于深色油脂；20g/L，即20g碱性蓝6B或百里酚酞溶解于1L体积分数为95%的乙醇溶液中）。

（3）操作步骤

1）扦样：所取样品应具有代表性，且在运输与储存过程中无损坏或变质。扦样方法推荐采用ISO5555：2001规定的方法。

2）样品的制备：按照GB/T15687—2008制备试验样品。若样品含有挥发性脂肪酸，则不得加热或过滤。

3）称样：根据样品的颜色和估计的酸值按表2-3-2称样，装入锥形瓶中。

表2-3-2 试样称样表

注：试样的量和滴定液的浓度应使得滴定液的用量不超过10mL。

4）测定

①将含有0.5mL酚酞指示剂的50mL乙醇溶液置于锥形瓶中，加热至沸腾，当乙醇的温度高于70℃时，用0.1mol/L的氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液滴定至溶液变色，并保持溶液15s不退色，即为终点。

②将中和后的乙醇转移至装有测试样品的锥形瓶中，充分混合，煮沸，然后用氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液滴定，滴定过程中要充分摇动，至溶液颜色发生变化，并保持15s不退色，即为滴定终点，记下消耗碱液的体积（V）。

（4）结果计算

1）油脂酸值（S）按下列公式计算：

式中 V——所用氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液的体积（mL）；

c——所用氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液的浓度（mol/L）；

m——试样的质量（g）；

56.1——氢氧化钾的摩尔质量（g/mol）。

2）油脂酸度（S′）以质量分数表示，数值以10^-2或%计，根据脂肪酸的类型（见表2-3-3），按式（2-3-2）计算。

式中 V——所用氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液的体积（mL）；

c——所用氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液的浓度（mol/L）；

M——表示结果所用脂肪酸的摩尔质量（g/mol）；

m——试样质量（g）。

表2-3-3 表示酸度的脂肪酸类型

注：1.如果结果仅以“酸度”表示，没有进一步的说明，通常为油酸。

2.当样品含有矿物酸时，通常按脂肪酸测定。

①芥酸含量低于5%（质量分数）的菜籽油，酸度仍用油酸表示。

2.油脂酸价的测定（冷溶剂法）(www.xing528.com)

（1）原理 将油脂试样溶解在中性乙醇-乙醚混合溶剂中，用氢氧化钾乙醇标准溶液滴定。

（2）仪器与试剂

1）仪器：微量滴定管（10mL，最小刻度为0.02mL）、锥形瓶（250mL）、分析天平（感量为0.0001g）、容量瓶、移液管、试剂瓶、量筒、烧杯等。

2）试剂

①中性乙醚和体积分数为95%的乙醇混合溶剂（1∶1体积混合溶剂），临用前每100mL混合溶液加入0.3mL酚酞溶液，用0.1mol/L氢氧化钾乙醇溶液准确中和。

②氢氧化钾乙醇标准溶液：c（KOH）=0.1mol/L（A液）或c（KOH）=0.5mol/L（B液）。

③酚酞指示剂：10g/L，即10g的酚酞溶解于1L体积分数为95%的乙醇溶液中。

（3）操作步骤

1）扦样：同热乙醇测定法。

2）样品的制备：同热乙醇测定法。

3）称样：根据样品的颜色和估计的酸值按表2-3-2称样，装入250mL锥形瓶中。

4）操作：将样品溶解在50～150mL预先中和过的混合溶剂中，摇动使试样溶解，加三滴酚酞指示剂，用氢氧化钾乙醇标准溶液边摇动边滴定，直至出现微红色并且15s内不退色，记下消耗碱液的体积（V）。

5）结果计算：同热乙醇测定法。

3.注意事项

1）热乙醇测定法是适用于测定油脂酸值的基准方法。

2）在测定颜色较深的样品时，每100mL酚酞指示剂溶液可加入1mL质量分数为0.1%的次甲基蓝溶液观察滴定终点。

3）重复性。在很短的时间间隔内，在同一实验室，由同一操作者使用相同仪器，采用相同的方法，相继或同时对同一试样进行两次测定，所得到的两个独立测定值：当酸度小于或等于3%时，两次测试结果的绝对差值不应大于其平均值的3%；当酸度大于3%时，两次测试结果的绝对差值不应大于其平均值的1%。

4）再现性。在不同的实验室，由不同的操作者使用不同的仪器，采用相同的方法，测定同一份试样，所得到的两个独立的测定值：当酸度小于或等于3%时，两次测试结果的绝对差值不应大于其平均值的15%；当酸度大于3%时，两次测试结果的绝对差值不应大于其平均值的5%。

5）冷溶剂法适用于浅色油脂的测定。

6）冷溶剂法中，当滴定所需A液的体积超过10mL时，可改用B液。

7）冷溶剂法中，当滴定过程中溶液浑浊时，可补加适量混合溶剂至澄清。

8）乙醚极易燃，并能生成爆炸性过氧化物，使用时必须特别谨慎。

9）冷溶剂法中使用的混合溶剂可用以下溶剂替代：

①甲苯和体积分数为95%乙醇，按1∶1体积混合。

②甲苯和体积分数为99%异丙醇，按1∶1体积混合。

③测定原油和精炼植物脂时，可用体积分数为99%的异丙醇替代混合溶剂。

10）冷溶剂法可以用氢氧化钾或氢氧化钠标准溶液来替代氢氧化钾乙醇标准溶液，但加水量不得造成滴定液两项分离。

11）氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液的浓度随温度变化而发生变化，可用式（2-3-3）校正。

V′=V_t[1-0.0011（t-t₀）] （2-3-3）

式中 V′——校正后氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液的体积（mL）；

V_t——在温度t时测得的氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液的体积（mL）；

t——测量时的温度（℃）；

t₀——标定氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液温度（℃）。