技能训练：如何测定料酒中的甲醛含量

1.原理

甲醛在过量乙酸铵存在的条件下，与乙酰丙酮和氨离子生成黄色的2，6-二甲基-3，5-二乙酰基-1，4-二氢吡啶化合物，在波长415nm处有最大吸收，在一定浓度范围，其吸光度与甲醛含量成正比，与标准系列溶液比较定量。

2.仪器与试剂

（1）仪器 分光光度计、水蒸气蒸馏装置、500mL蒸馏瓶。

（2）试剂 乙酰丙酮（分析纯）、乙酸铵（分析纯）、乙酸（分析纯）、甲醛（分析纯）、硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃·5H₂O，分析纯）、碘（分析纯）、淀粉（分析纯）、硫酸（分析纯）、氢氧化钠（分析纯）、磷酸（分析纯）、甲醛（36%～38%）。其他试剂如下：

1）乙酰丙酮溶液：取新蒸馏乙酰丙酮0.4g、乙酸铵25g和乙酸3mL溶于水中，定容至200mL备用，用时配制。

2）硫代硫酸钠标准溶液（0.1000mol/L）：称取26g硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃·5H₂O）及0.2g碳酸钠，加入适量新煮沸过的冷水使之溶解，并稀释至1000mL，混匀，放置一个月后过滤备用，使用前标定。

3）碘标准溶液[c（1/2I₂）=0.1mol/L]：称取13.5g碘，加36g碘化钾、50mL水，溶解后加入3滴盐酸及适量水稀释至1000mL，用垂融漏斗过滤，置于阴凉处，密闭，避光保存，使用前标定。

4）淀粉指示剂（5g/L）：称取0.5g可溶性淀粉，加入5mL水，搅匀后缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，煮沸2min，放冷，备用。此指示剂应临用时现配。

5）硫酸溶液（1mol/L）：量取30mL硫酸，缓缓注入适量水中，冷却至室温后用水稀释至1000mL，摇匀。

6）氢氧化钠溶液（1mol/L）：吸取56mL澄清的氢氧化钠饱和溶液，加适量新煮沸过的冷水至1000mL，摇匀。

7）磷酸溶液（200g/L）：称取20g磷酸，加水稀释至100mL，混匀。

8）甲醛标准溶液的配制和标定：吸取36%～38%甲醛溶液7.0mL，加入1mol/L硫酸0.5mL，用水稀释至250mL，此液为标准溶液。吸取上述标准溶液10.0mL置于100mL容量瓶中，加水稀释定容。吸取10.0mL稀释溶液置于250mL碘量瓶中，加水90mL、0.1mol/L碘溶液20mL和1mol/L氢氧化钠15mL，摇匀，放置15min，再加入1mol/L硫酸溶液20mL进行酸化，用0.1000mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，然后加约5g/L淀粉指示剂1mL，继续滴定至蓝色退去即为终点。同时做试剂空白试验。

甲醛标准溶液的浓度按式（2-3-75）计算。

X=（V₁-V₂）×c₁×15 （2-3-75）

式中 X——甲醛标准溶液的浓度（mg/mL）；

V₁——空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积（mL）；

V₂——滴定甲醛溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积（mL）；

c₁——硫代硫酸钠标准溶液的浓度（mol/L）；

15——与1.000mol/L硫代硫酸钠标准溶液1mL相当的甲醛的质量（mg/mmol）。(www.xing528.com)

用上述已标定甲醛浓度的溶液，用水配制成含甲醛1μg/mL的甲醛标准使用液。

3.操作步骤

（1）试样的处理 吸取试样25mL移入500mL蒸馏瓶中，加200g/L磷酸溶液20mL于蒸馏瓶，接水蒸气蒸馏装置进行蒸馏，收集馏出液于100mL容量瓶中（约100mL），冷却后加水稀释至刻度。

（2）测定 精密吸取1μg/mL甲醛标准溶液各0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、8.00mL分别置于25mL比色管中，加水至10mL。

吸取样品馏出液10mL移入25mL比色管中。向标准系列和样品的比色管中各加入乙酰丙酮溶液2mL，摇匀后在沸水浴中加热10min，取出冷却，于分光光度计波长415nm处测定吸光度，绘制标准曲线。从标准曲线上查出试样的含量。

4.结果计算

试样中甲醛的含量按式（2-3-76）计算。

式中 X——试样中甲醛的含量（mg/L）；

V——测定样液中相当的试样体积（mL）；

m——从标准曲线上查出的相当的甲醛的质量（μg）。

计算结果保留两位有效数字。

5.精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定的绝对差值不得超过算术平均值的10%。

式中 X——试样中甲醛的含量（mg/L）；

V——测定样液中相当的试样体积（mL）；

m——从标准曲线上查出的相当的甲醛的质量（μg）。

计算结果保留两位有效数字。

5.精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定的绝对差值不得超过算术平均值的10%。