汞的浓度检测方法的分析介绍

1.原理

试样经酸加热消解后，在酸性介质中，试样中的汞被硼氢化钾（KBH₄）或硼氢化钠（NaBH₄）还原成原子态汞，由载气（氩气）带入原子化器中，在特制汞心阴极灯的照射下，基态汞原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与汞含量成正比，与标准系列溶液比较定量。

2.仪器与试剂

（1）仪器 双道原子荧光光度计、高压消解罐（容量为100mL）、微波消解炉。

（2）试剂 硝酸（优级纯）、30%过氧化氢、硫酸（优级纯）。其他试剂如下：

1）（1+1+8）硫酸-硝酸-水混合酸：量取10mL硝酸和10mL硫酸，缓缓倒入80mL水中，冷却后小心混匀。

2）（1+9）硝酸溶液：量取50mL硝酸，缓缓倒入450mL水中，混匀。

3）氢氧化钾溶液（5g/L）：称取5.0g氢氧化钾，溶于水中，稀释至1000mL。

4）硼氢化钾溶液（5g/L）：称取5.0g硼氢化钾，溶于5.0g/L的氢氧化钾溶液中，稀释至1000mL，混匀，现用现配。

5）汞标准储备溶液：精密称取0.1354g干燥过的氯化汞，加（1+1+8）硫酸-硝酸-水混合酸溶解后移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀，此溶液每毫升相当于1mg汞。

6）汞标准使用溶液：用移液管吸取汞标准储备溶液1mL置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，混匀，此溶液质量浓度为10μg/mL。分别吸取10μg/mL汞标准溶液1mL和5mL置于两个100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，混匀，溶液的质量浓度分别为100μg/mL和500μg/mL，分别用于测定低质量浓度试样和高质量浓度试样，制作标准曲线。

3.操作步骤

（1）试样的消解

1）高压消解法：称取经粉碎混匀过40目筛的干样0.2～1.00g，置于聚四氟乙烯塑料罐内，加5mL硝酸，混匀后放置过夜，再加7mL过氧化氢，盖上内盖放入不锈钢外套中，将不锈钢外盖旋紧密封，然后将消解器放入普通恒温干燥箱内加热，升温至120℃后保持恒温2～3h，至消解完全后，自然冷却至室温，将消解液用硝酸溶液定量转移并定容至25mL，摇匀。同时做空白试验，待测。

2）微波消解法：称取0.10～0.50g试样置于消解罐中，加入1～5mL硝酸和1～2mL过氧化氢，盖好安全阀后，将消解罐放入微波炉消解系统中，根据不同种类的试样设置微波炉消解系统的最佳分析条件（见表3-2-2），至消解完全，冷却后用硝酸溶液定量转移并定容至25mL（低含量试样可定容至10mL），混匀待测。

表3-2-2 粮食试样微波分析条件

（2）标准系列溶液的配制

1）低浓度标准系列溶液：分别吸取100ng/mL汞标准使用液0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、2.50mL置于25mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，混匀，分别相当于汞质量浓度为1.00ng/mL、2.00ng/mL、4.00ng/mL、8.00ng/mL、10.00ng/mL。此标准系列溶液适用于一般试样的测定。(www.xing528.com)

2）高浓度标准系列溶液：分别吸取500ng/mL汞标准使用液0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL，分别置于25mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，混匀，分别相当于汞质量浓度为5.00ng/mL、10.00ng/mL、20.00ng/mL、30.00ng/mL、40.00ng/mL。此标准系列溶液适用于鱼及含汞量偏高的试样的测定。

（3）测定

1）仪器参考条件：光电倍增管负高压为240V；汞空心阴极灯电流为30mA；原子化器工作温度为300℃，高度为8.0mm；氩气流速，载气为500mL/min，屏蔽气为1000mL/min；测量方式为标准曲线法；读数方式为峰面积，读数延迟时间为1.0s；读数时间为10.0s；硼氢化钾溶液加液时间为8.0s；标液或样液加液体积为2mL。

2）测定方法：根据情况任选以下一种方法：

①浓度测定方式：设定好仪器最佳条件，逐步将炉温升至所需温度后，稳定10～20min后开始测量。连续用硝酸溶液进样，待读数稳定后，转入标准系列溶液的测量，绘制标准曲线。转入试样测量，先用硝酸溶液进样，使读数基本回零，再分别测定试样空白和试样消化液。每次测不同的试样前都应清洗进样器。试样测定结果按式（3-2-5）计算。

②仪器自动计算结果方式：设定好仪器最佳条件，在试样参数界面输入试样质量（g或mL）、稀释体积（mL），并选择结果的单位，逐步将炉温升至所需温度，稳定后测量。连续用硝酸溶液进样，待读数稳定后，转入标准系列溶液的测量，绘制标准曲线。在转入试样测定之前，再进入空白值测量状态，用试样空白消化液进样，让仪器取其均值作为扣底的空白值，随后即可测定试样。测定完毕后，选择“打印报告”即可将测定结果自动打印出来。

4.结果计算

试样中汞的含量按（3-2-5）进行计算。

式中 X——试样中汞的含量（mg/kg或mg/L）；

c——试样消化液中汞的含量（ng/mL）；

c₀——试样空白液中汞的含量（ng/mL）；

V——试样消化液的总体积（mL）；

m——试样的质量或体积（g或mL）。

计算结果保留三位有效数字。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。

5.注意事项

试样消解方法中的高压消解法，适用于粮食、豆类、蔬菜、水果、瘦肉类、鱼类、蛋类及乳与乳制品类食品中总汞的测定。该方法检出限为0.15μg/kg，标准曲线最佳线性范围为0～60μg/kg。微波消解法消化样品具有简便、快速、消化完全等特点，但要注意必须按要求设定好消解条件，称样量不宜过大。