锆铝结合鞣法在碳酸钙鞣革中的应用探讨

鲁奇皮革有限公司 朱信额

众多研究实验表明，其他金属鞣制出来的革的质量很难与铬鞣革相媲美。比如锆盐鞣性较强，鞣出来的革色白、革身紧密、丰满性差，单独鞣制的轻革偏硬。由于锆盐与皮纤维有很强的亲和力，表面结合快，容易发生表面过鞣。

铝鞣是制革鞣法之一，铝鞣革具有纯白、柔软、粒面紧密、细致、染色鲜艳、延伸性好、肉面绒毛细致等优点，但同时具有不耐水洗、收缩温度低等不足。

锆鞣剂与胶原在pH 1.5～2.0时结合，但结合量很少，容易被水洗掉而退鞣，只有在pH 3.1～3.5时才可以发生牢固的结合。而锆鞣剂一般以四聚体配合物的方式存在于溶液中，其配聚物分子大，一般pH在2.8左右就会产生浑浊。锆-铝结合鞣可以改进和提高铝盐鞣制性能，还可以提高锆盐对碱的稳定性，有利于鞣剂的渗透与扩散，加强其与胶原结合，也加强了革的耐水洗能力。锆-铝结合鞣法能克服锆、铝单独鞣革的缺点，并产生良好的效果。

下面以进口新西兰绵羊酸皮实验为例，研究锆-铝结合鞣法。

1. 原皮特点

绵羊皮表皮薄，乳头层厚，抗张强度比较低，延伸性大，脂肪含量多，是一种多脂皮，脂肪主要聚集在网状层的上层及皮下组织。这些脂肪组织去除后，便造成粒面层和网状层分离，所以绵羊皮必须加强分步脱脂。做新西兰绵羊酸皮，削匀一定把油肉膜削掉，使粒面纹路展开，但又不能削破里。

2. 浸酸、鞣制工艺路线

在较高温度、较高pH时对多脂酸皮进行脱脂，采用KB公司的DG-100脱脂剂和煤油预脱脂，再加入缓冲能力强、分子小、渗透快速的甲酸钠，KB公司的CRII多功能助剂以及郎盛公司的渗透均匀、作用缓和的中和鞣剂PAK-S，然后用小苏打和纯碱调整pH至6.7～6.8，换水。再次用KB公司的DG-100进行补充脱脂。

根据锆-铝鞣法的优缺点，浸酸先用甲酸将pH调到3.2～3.3转120min，查切口必须全透是关键，为鞣制打下良好基础。用科凯公司耐电解质、耐光、乳化、渗透能力极强的GLH加脂剂进行油预鞣，使锆-铝鞣剂缓慢均匀地渗透。铝鞣剂为KB公司的ALP，锆鞣剂为朗盛公司的ZB-33；再加入隐匿剂醋酸钠，使成品革的质量进一步提高。具体鞣制工艺如下：

①漂洗脱脂：水80%，40℃，氯化钠10%，10min，测溶液浓度8° Bé；煤油5%，DG-100 3%，20min；甲酸钠2%，15min；CRII 2%，15min；PAK-S 2%，40min；小苏打1.5%，30min；纯碱1%，30min；纯碱 1%，120min；pH 6.7～6.8，控水。

②脱脂：DG-100 2.5%，30min；补水 150%，32℃，20min，控水；水150%，32℃，20min，控水；水 150%，常温，25min，控水；水 150%，常温，25min，控水。(https://www.xing528.com)

③浸酸鞣制：水80%，常温，氯化钠10%（8°Bé），10min；甲酸1%～2%，15min；甲酸1.2%，120min，pH 3.2，查全透；GLH 5%，20min；ALP铝单宁8%，50min；ZB-33 6%，180min；醋酸钠2.5%，30min；小苏打0.9%，20min；小苏打1%，30min；小苏打1.1%，30min；小苏打1.1%，80min，pH 4.0～4.2；补热水50%至内温40℃，转150min，出鼔、静置24～48h，查收缩温度＞98℃。

3. 复鞣工艺路线

复鞣用科凯公司GLH和德瑞公司ICA加脂剂来调节丝光感和表面油感，再用德瑞公司柔软性聚合物P GN和巴斯夫公司醛鞣剂GTW进行复鞣，然后中和填充用巴斯夫公司利鞣丹DLE，它的填充均匀性和渗透性都很好。加脂剂选用科凯公司的合成加脂剂GLH，司马公司的磷脂BA、合成加脂剂94s以及德瑞公司的MK加脂剂，分次加入，甲酸固定出鼔。

锆-铝结合鞣白色服装复鞣填充实验工艺如下：

①回软：水250%，40℃，DG-100 0.5%，30min；草酸0.3%，20min，水洗。

②预鞣：水 150%，40℃，GLH 2.5%，ICA 0.8%，20min；甲酸钠 3%，15min；PGN 3%，30min；GTW 3%，50min；甲酸钠2%，50min，pH 4.5～4.6，水洗。

③中和：水 150%，35℃，甲酸钠 1%，20min；小苏打 1.2%，60min，pH 5.5左右，水洗。

④填充、加脂：水150%，55℃；利鞣丹DLE 2%，20min；GLH 2.5%，BA 3%，白色颜料膏3%，60min；GLH 2.5%，合成加脂剂94s 2.5%，MK 2.5%，60min；白色颜料膏3%，甲酸2.5%（分两次加），10min，50min。

水洗—出鼔—静置24～48h—挂晾—回潮—摔软—绷板—修边。

通过上述工艺做成的成革，表面毛孔清晰，粒面紧密细致，革身纯自、柔软、丰满而富有弹性。