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聚酰胺-酰亚胺:性能优异的热固性聚合物

时间:2023-06-29 理论教育 版权反馈
【摘要】:聚酰胺-酰亚胺是重要的热固性PI改性聚合物,简称PAI,其性能与均苯型PI相比,除连续使用温度较低外,其他柔韧性、耐磨性、耐碱性、加工性、粘结性均优于均苯PI,且成本较低,为高强度、耐高温、耐辐射PI品种。此外,耐辐射性优良,在107Gyγ线照射下拉伸强度仅下降7%,但耐辐射性不及聚醚酰亚胺。PAI易吸湿成型前应预干燥,干燥温度为121℃,干燥时间为24h。另外,为了保证制品性能,层压板及注射制品成型后应后固化处理。

聚酰胺-酰亚胺:性能优异的热固性聚合物

聚酰胺-酰亚胺是重要的热固性PI改性聚合物,简称PAI,其性能与均苯型PI相比,除连续使用温度较低(220℃)外,其他柔韧性、耐磨性、耐碱性、加工性、粘结性均优于均苯PI,且成本较低,为高强度、耐高温、耐辐射PI品种。

PAI的主要生产单位国外的有美国阿莫科公司、美国西屋电气公司、美国GE电气公司、日本日立化成工业公司、日本东丽公司。国内的有哈尔滨油漆颜料总厂、中科院长春应用化学研究所、上海电磁线一厂、上海合成树脂研究所、天津大新漆包线厂等。

PAI可与玻璃纤维组成增强塑料,与环氧树脂组成改性PAI,有供层压、流延、模塑、浇注、注射成型用的各类品种。

1.基本性能

1)力学性能优异。PAI的力学性能优于大多数工程塑料,无论在室温还是高温下都有较高的强度及模量,抗蠕变性好,尺寸稳定,其室温下的拉伸强度大于190MPa;弯曲强度为240MPa;弹性模量为4.8~5GPa;冲击强度优于均苯PI、PPS,缺口冲击强度高达144J/m,是均苯PI的2倍。在250℃高温以下均能保持十分优良的性能,但超过250℃以后,则性能会迅速下降。

PAI的摩擦因数低。填充石墨的改性品种的耐摩擦磨损性能及弯曲弹性模量更好(但冲击强度下降),且在高温下也具有良好的耐磨性,是耐高温耐磨的理想材料。

2)耐热性不及均苯型PI,但仍为高耐热性材料,其热变形温度(1.82MPa)为278℃;玻璃化温度为280~290℃;长期使用温度为-200~220℃;分解温度为450℃;耐热老化性优良,即使在200℃下经1500h热老化后,拉伸强度仍达到158MPa。耐热老化性排序:PAI>GFPPS>GF均苯PI>GFPA66>GFPES,GFF4>GFPBT。

阻燃性好,OI值为45%,阻燃性达UL94V-0级。

3)PAI介电强度高;电绝缘性优良(体积电阻率为1017Ω·cm);介电性能良好(>20kV/mm),但略低于PEI的。

4)耐化学药品性优良,可耐脂肪烃、芳香烃、氯代烃及大多数酸,不耐浓碱、饱和水蒸气浓硫酸、浓硝酸组成的混酸。此外,耐辐射性优良,在107Gyγ线照射下拉伸强度仅下降7%,但耐辐射性不及聚醚酰亚胺(PEI)。

5)PAI易吸水,成型加工前必须预干燥。其成型收缩率小,未增强料的成型收缩率为0.6%;加无机填料的成型收缩率为0.5%;加石墨料的成型收缩率为0.5%;玻璃纤维增强料的成型收缩率为0.1~0.2%。

6)PAI的主要缺点熔体粘度高,而且在高温下相对分子质量会增大,粘度也随之变大,因此对注射设备及工艺要求较高。此外,因PAI制品的相对分子质量也会随温度升高而变大,会直接影响制品使用性能,所以通常还需进行后固化处理。

2.成型加工

PAI的熔体粘度高,流动性差,且随着温度的升高相对分子质量会增大,粘度会增高。环氧改性PAI可降低粘度,成型温度为80℃左右,改善了加工性,但力学性能、耐热性会下降。(www.xing528.com)

PAI易吸湿成型前应预干燥,干燥温度为121℃,干燥时间为24h。另外,为了保证制品性能,层压板及注射制品成型后应后固化处理。

PAI的主要成型工艺有层压、注射、模压、浇注、浸渍或流延成型薄膜等。

(1)层压成型 先将玻璃布浸渍PAI预聚体溶液。浸渍体在(160±5)℃×0.5h或(260±10)℃×0.5~1h条件下热处理后进行层压。层压温度为330~350℃;压力为7~14MPa;加压时间按3~4min/mm厚确定。然后降温冷却到90℃取出固化。后固化条件是分别在200℃、230℃、260℃、290℃、320℃温度下各保持2h。

(2)注射成型 注射料先预干燥处理。由于熔体粘度高,流动性差,且随温度升高而下降,所以采用高压、高速注射工艺,必须使熔体快速填充型腔。

注射机应选用成型温度>380℃,注射压力>140MPa,具有高速注射能力的设备。螺杆不带止逆装置,压缩比为1.25~1.50,长径比为18~24,螺槽深度>5.08mm,大直径螺杆,槽深为螺杆直径的10%,螺距等于螺杆直径。成型工艺条件:料筒温度为304~343℃;喷嘴温度为371℃;模具温度为204~208℃;注射压力>140MPa;螺杆转速为40~60r/min;成型收缩率一般为0.7%。后固化条件随制品的厚度而变化,如壁厚为10mm的制品,固化工艺为160~170℃×24h+240~245℃×24h+250~260℃×24h。制品固化处理后拉伸强度、冲击强度、弯曲强度、伸长率都有明显的提高。

(3)薄膜制作工艺PAI薄膜可用浸渍法或流延法制成,浸渍工艺条件:去溶剂烘干温度为190℃;脱水环化温度为200~210℃,时间为2~4h。

3.制品应用

PAI可制成层压板、薄膜、模塑料、浇注料、玻璃纤维增强料、漆、涂料和粘结剂等。利用其优异的力学性能、耐热性和电绝缘性,作为金属的代用品,获得了广泛的应用。

1)在机械行业中利用PAI强度及pv值高的特点,常用作阀座及液压系统密封垫、活塞环轴承保持架、滚筒、凸轮齿轮、轴承、止推垫圈、轴衬等耐磨、耐热、高强度零件,可代替黄铜等金属材料

2)在电子电气中利用PAI耐高温(220℃),高温电绝缘性、耐磨、阻燃性和尺寸稳定等特点,常用作开关、继电器、连接器、集成电路底板、插座、电磁屏蔽板及F、H级绝缘零件。PAI漆可作耐高温、耐辐射漆包线,薄膜可作耐高温绝缘材料

3)在汽车及车辆上主要用于取代金属件,其耐热性、耐磨性、拉伸强度、冲击强度、抗蠕变性、耐水性、弯曲模量、介电强度等性能都优于或接近均苯PI、POM、PA等工程塑料,是最能满足汽车使用要求的塑料品种之一,广泛用作发动机活塞、活塞环、连杆、调速齿轮、阀座、推进杆等。

4)在航空航天工业中可作飞机发动机的轴衬、垫圈、衬垫、螺母等零件;离合器、轴承、油压零件;天线雷达罩的耐烧蚀件;燃料系统零件等。

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