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热致液晶聚合物及其生产厂家介绍

时间:2023-06-29 理论教育 版权反馈
【摘要】:热致液晶聚合物,简称TLCP。TLCP的生产厂家很多,国外主要有美国Darto Manufacturing公司、美国Amoco Polymers公司、美国Ticona公司、美国Celanese Hoechst公司、日本聚合物公司、日本石油化学公司、日本住友化学工业公司和日本东丽公司等。表10-118 TLCP品种分类本节仅对共聚芳酯及含萘化合物共聚芳酯两种典型品种及一些新型TLCP、TL-CP合金的特性作简单的介绍。在耐热老化试验中,270℃下经一年后其拉伸强度仍保持初始值的一半左右。

热致液晶聚合物及其生产厂家介绍

热致液晶聚合物,简称TLCP。作为工程塑料的TLCP都是主链型LCP,大多是含大量芳香环的聚酯,是线型全芳香族(或非全芳香族)共聚酯聚合物。由于纯树脂各向异性明显,因此很少用纯树脂加工制品。通常都加入大量的无机填料,或加入玻璃纤维、碳纤维等增强材料,或加入其他热塑性塑料,组成填充改性料、增强料或合金材料后,才作为高性能工程塑料,用其加工各种结构零件制品。

TLCP的生产厂家很多,国外主要有美国Darto Manufacturing公司、美国Amoco Polymers公司、美国Ticona公司、美国Celanese Hoechst公司、日本聚合物公司、日本石油化学公司、日本住友化学工业公司和日本东丽公司等。

TLCP的品种很多,如按其热变形温度的分类见表10-118。

10-118 TLCP品种分类(按热变形温度)

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本节仅对共聚芳酯(Xydar)及含萘化合物共聚芳酯(Vectra)两种典型品种及一些新型TLCP、TL-CP合金的特性作简单的介绍。

1.TLCP-Xydar系列

Xydar是美国Amoco公司和Dartco公司TLCP的商品名称,为高熔点全芳香族聚酯,主要品种有非填充级SRT系列、填充级FSR系列、玻璃纤维增强级FC、RC系列等,属Ⅰ类TLCP品种。

(1)基本性能 其基本性能主要包括以下几个方面:

1)它一般为米黄色或白色不透明体,无毒,吸水率<0.1%;密度较小,未填充料的密度为1.30~1.35g/cm3,填充料的密度为1.40g/cm3,增强料的密度为1.70~1.81g/cm3

2)强度及刚性好(但低于Vectra),取向性明显,沿流动方向及表层(约0.2~0.3mm)的强度及刚性好,垂直方向与芯层的强度及刚性低,且强度及刚性随制品厚度而变化,厚度小则强度和刚性好。其不同厚度和不同方向的力学性能见表10-119和表10-120。

10-119 Xydar不同厚度的力学性能

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10-120 Xydar不同方向的力学性能

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Xydar的高温力学性能优异。在耐热老化试验中,270℃下经一年后其拉伸强度仍保持初始值的一半左右。抗蠕变性优异,在135℃下经1000h后弯曲弹性模量仅下降3%,都能保持实用价值。

3)耐热性优异。其热变形温度为300~350℃;UL温度指数为230~260℃,高于PPS、PEEK、PES等耐热性塑料,远高于PC、PA、PBT、PSF等通用工程塑料。

线胀系数小,接近钢材,小于铝合金。玻璃纤维增强料的热导率高,可达0.3~0.45W/(m·K);阻燃性优异,OI值为42%~47%,可达UL94V-0级。

4)电性能优良,Xydar为极性塑料,但其绝缘性良好,体积电阻率>1015Ω·cm;介电强度为20~25kV/mm;耐电弧性优异,可达144~244s;介电常数及介质损耗因数较大,但温度及频率变化对其影响小。

5)Xydar对有机溶剂、酸、碱、油类、洗涤剂等均有优异的耐蚀性,如可耐质量分数70%硝酸、质量分数20%硫酸、质量分数37%盐酸、质量分数10%NaOH、醋酸、甲乙酮、异丙醇三氯乙烯苯酚、氯甲烷煤油汽油变压器油等,在50℃下经30天浸泡,其性能变化很小。此外,其耐水性也良好,82℃下浸泡167d其强度不变。

(2)加工性 Xydar目前主要用注射成型加工制品,其成型特性如下:

1)熔体粘度低,滚动性好,对剪切速率变化敏感。制品厚度对熔体流动长度有影响,在模温为202℃、注射压力为96.5MPa条件下,壁厚为0.5mm时流程约10cm,壁厚为1mm时流程为30cm,壁厚为2mm时流程约62cm,壁厚为3mm时流程约为120cm。

2)取向性大,会明显影响制品的性能。

3)成型收缩率小,未改性料的成型收缩率约为0.1%~0.8%,但取向性大,垂直方向收缩率比流动方向大0.3%左右。精密制品宜采用试验方法确定收缩率。

4)熔点高(300~425℃),固化快,熔接缝强度低,故常用高料温、高模温、较高注射压力及注射速度加工。制品及模具设计不仅要适应工艺要求,而且要尽量在制品受力及应力集中部位避免对接型熔接缝。

5)原料必须干燥,干燥条件为150℃×8h,且应防止再吸湿。

6)热稳定性好,但高温下储料时间过长也会发生老化。回收再生物料可多次使用,但每次回收料加入量<20%(质量分数)。

7)增强料对料筒、喷嘴、模具磨损较大,需用耐高温、耐磨钢材制作。

成型工艺要求如下:

1)模具设计时应选用耐热、高强度钢材。浇注系统的主流道直径常取4~6mm;浇口厚度为制品厚度50%以上,宽度为制品厚度2倍;流道平直,尽量短,设置冷料穴和排气槽;模具设置独立控温系统,并要考虑取向性、熔接缝位置及防止溢料等问题。

2)采用螺杆式注射机,螺杆长径比为20~24,压缩比为3,且可精确控制成型温度;喷嘴应设置独立控温系统,防止堵料和流涎。每次注射克量应取注射机容量的30%~50%。

3)其注射成型工艺条件见表10-121。

(3)制品应用 在电子电气中,利用其耐热、耐焊、阻燃、绝缘、强度高、刚性好、收缩率小、易成型等性能,常用作精密小型、复杂形状表面贴装的电气零件。此外,利用其介电常数高的特性,可制作高频食品加热器容器;利用其线胀系数小、流动性及密着性好的特性,可作电子封装材料及电气结构件等。

机械行业中常用作耐磨、耐蚀、高强度的精密零件及填充材料,如泵和复印机轴承和分离爪、食品机械输送带、蒸馏塔填充材料、汽车发动机周围零件、车灯壳体等。(www.xing528.com)

挤出薄膜常用作食品包装(阻氧、防潮)、发热线包覆、热敏复印机用薄膜、柔性印制电路板、渗透膜、磁带基材、耐高温电容器介质等。

10-121 Xydar注射成型工艺条件

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注:为防止溢料及缩短成型周期取低模温,加工薄壁、表面光泽制品及提高熔接强度采用高模温。

利用其耐热和卫生性,可作耐高温消毒的医疗器皿及器械。此外,Xydar有阻尼减振特性,可作扬声器振动板、吊索部件、振动传感器零件等。

2.TLCP-Vectra系列

Vectra是美国Ticona公司、Celanese公司生产的TLCP商品牌号,它是含萘化合物的全芳香共聚酯,不同组分可分为A系列,B系列等品种,每个系列都有填充改性、玻璃纤维或碳纤维增强等品种。

(1)基本性能 Vectra的强度及刚性比Xydar高,也高于通用工程塑料,特别是碳纤维增强料,拉伸模量高达30GPa,约为铝合金的1/2。各向异性明显,弯曲强度流动方向与垂直方向相差2倍左右,弯曲模量相差3~4倍。

耐热性优异,但比Xydar低,属于Ⅱ类TLCP。其热变形温度为180~230℃;连续使用温度为200℃;耐焊锡性优良(260℃、10s)。

在室温下线胀系数比Xydar小,有取向性,且随温度升高而增大。

阻燃性优良,A系列的OI值为35%;B系列的OI值为50%,可达UL94V-0级。

电性能优良,尤其是薄壁时介电强度大,如壁厚为0.8mm时,介电强度达59kV/mm;耐漏电痕迹性差,CTI值为160V,小于CTI标准值(A液CTI>400V、B液CTI>250V)。

耐蚀性优良,除了个别介质(如121℃时质量分数70%铬酸、190℃时质量分数90%H2SO4、88℃时质量分数50%NaOH,60℃时戊氟苯酚、260℃时碳酸二苯酯、100℃时乙二胺等)在高温下可侵蚀它外,可耐大部分酸碱、有机溶剂及各类油质、氟利昂等介质,但耐高温热水性差,>110℃时即会发生性能及尺寸变化。

(2)加工性 Vectra的成型特性与Xydar的相似,但成型温度低,流动性好,成型收缩率小,成型性比Xydar好。其成型特性如下:

1)熔体粘度对剪切速率变化更敏感,与PP、PE的相似,如图10-4a所示。

2)流动性好,可用较低的压力成型,宜加工薄壁、精密制品,其注射压力-壁厚-流动性的关系如图10-4b所示。

3)成型收缩率小,吸湿性小,尺寸精度高,如图10-4c和图10-4d所示。图10-4c中PPS是40%玻璃纤维增强料,是在95%RH、70℃条件下测得的。

4)吸湿性小,但易水解,成型前原料需经140~160℃×4h以上的干燥处理,且须防止再吸湿。

5)取向性强、熔接缝强度差会影响制品性能,制品设计及模具设计需按制品要求考虑熔料流动方向及熔接部位。

6)线胀系数小,熔料注入型腔时体积膨胀小,所以模具浇口尺寸应大,保证有足够的熔料填充型腔,使熔体紧贴型腔表面,防止熔料与型面分离产生脱模现象。因此,通常宜用宽厚浇口,浇口厚度应为制品厚度的75%~100%,浇口宽度至少等于厚度,最好采用扇形浇口。

7)成型温度低,热稳定性好,回用料可多次使用,一般回用4~5次对制品性能影响不大,每次回用料不应超过25%。玻璃纤维增强料,因每次注射后会损伤玻璃纤维,故回用次数及用量应酌情降低。

其注射成型工艺要求如下:

1)采用螺杆式注射机,突变型螺杆,长径比为20~25,压缩比为3~4,喷嘴有独立控制温度系统,以精确控制温度,防止堵塞及流涎。

2)模具设置独立控温系统,模具结构要防止溢料。

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图10-4 Vectra成型特性

a)Vectra A950的熔体粘度与剪切速率的关系 b)Vectra A130的熔体流动性与注射压力的关系 c)Vectra A130与PPS的吸湿尺寸变化率d)Vectra A130的成型收缩率

3)成型工艺条件、料温、模具温度及注射压力均比Xydar的低。一般品种的料温为290~300℃,玻璃纤维增强料的料温为320~330℃;模具温度为30~150℃,低模温可缩短成型周期、防止溢料,高模温可提高精度及熔接强度,常用模温为70~100℃;喷嘴温度为290~300℃(一般品级),320~330℃(玻璃纤维增强料);注射压力为15~45MPa,最好先用低压注射,后升至高压注入及保压。

(3)制品应用 Vectra电性能好,故在电子电气行业中用途很广,约占其用量80%以上。主要利用其薄壁时有刚性及耐电压性制作绕线管等薄壁零件;利用其加工性好,精度高耐焊性、耐热、阻燃特点制作小间距接插件、精密复杂连接器和表面贴装元件的结构件。

在机械结构件中,填充石墨品种可作薄壁齿轮套筒和导杆等滑动件、密集孔距的筛孔过滤器、阻尼振动件等,可代替金属铝、陶瓷和热固性塑料。可作耐蚀制品、吸收塔填料,代替不锈钢和陶瓷等。

此外,还可作食品加热用容器。齿科用洗净器、吊索缆绳、薄膜、纤维及电镀制品等。

Xydar、Vectra、Ekonol系列TLCP的性能数据见表10-122~表10-124。

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