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如何编写质子平衡式:全面指南

时间:2023-06-30 理论教育 版权反馈
【摘要】:在处理酸碱平衡的有关计算时,还常常采用另一种简便的关系式,即质子平衡方程式。其数学表达式称为质子平衡式或质子条件式。例如,对浓度为c=c mol·L-1的弱酸HA溶液,若采用第一种方法,根据物料平衡根据电荷平衡将式代入式,即得式即为弱酸HA的质子平衡方程式。根据物料平衡根据电荷平衡将式代入式,整理后可得质子条件若采用第二种方法,选和H2O为参考水准。

如何编写质子平衡式:全面指南

在处理酸碱平衡的有关计算时,还常常采用另一种简便的关系式,即质子平衡方程式。在后面的计算中主要利用这一关系式。根据酸碱质子论,酸碱反应的本质是质子的传递,当反应达到平衡时,酸失去的质子和碱得到的质子的物质的量必然相等。其数学表达式称为质子平衡式(proton balance equation)或质子条件式(常用符号PBE表示)。

那么,如何求质子条件式呢?一种方法是由物料平衡式和电荷平衡式推导,但有时较麻烦。另一种较简单的方法是直接根据质子得失的关系得出。首先选择适当的物质作为考虑质子传递的参照物,通常选择那些在溶剂中大量存在并参与质子传递的物质,如溶剂和溶质本身,这些物质称为参考水准(reference level)或零水准(zero level)。然后,从参考水准出发,根据得失质子的物质的量相等的原则,即可写出质子条件式。

例如,对浓度为c(HA)=c mol·L-1的弱酸HA溶液,若采用第一种方法,根据物料平衡

根据电荷平衡

将式(4.22)代入式(4.23),即得

式(4.24)即为弱酸HA的质子平衡方程式。若采用第二种方法,即选择参考水准的方法,由于一元弱酸HA溶液中大量存在并参与质子传递的物质是HA和H2O,它们之间的质子传递反应是

HA与H2O间的质子传递:

H2O分子间的质子自递:

相对于参考水准H2O和HA,H2O得到质子的产物为H3O,H2O和HA失去质子的产物为OH和A。其得失关系也可用如下方式表示:

根据得失质子的物质的量相等的原则,同时考虑到它们同处于溶液中,可用浓度表示上述质子得失关系,其质子平衡式为

[H3O]=[OH]+[A](www.xing528.com)

或简写成

[H]=[OH]+[A

可见,根据选好的参考水准,只要将所有得到质子产物的浓度写在等号的一边,所有失去质子产物的浓度写在等号的另一边,就得到质子平衡式。

再举一个多元酸的例子。设某Na2 HPO4溶液浓度c(Na2 HPO4)=c mol·L-1。根据物料平衡

根据电荷平衡

将式(4.25)代入式(4.26),整理后可得质子条件

若采用第二种方法,选和H2O为参考水准。

得失质子的量必然相等,故可得

这就是该溶液的PBE,它和式(4.27)是一样的,但获得该式的过程要简单得多。需注意的是,从参考水准物得到两个H时,才能得到H3PO4,故在[H3 PO4]之前应乘以系数2。

在选择参考水准时,不能把共轭酸碱对中的两个组分都选作参考水准,而只能选择其中的任何一种。因为共轭酸碱对互为得(失)质子,若同时选作参考水准物,其作用互相抵消。例如,在NH3和NH4Cl的水溶液中,与质子传递有关的组分为H2O、NH3,由于和NH3为共轭酸碱对,因此,在NH3中只能选其中的一个,如可选NH3和H2 O或和H2O为参考水准。

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