如何制备多元酸（碱）溶液？

多元酸在溶液中发生逐级解离，是一种复杂的酸碱平衡系统，即便是一种二元酸，在严格处理时，得到的也是一个［H＋］的四次方程，这在化学上很少有意义。下面主要讨论如何进行简化处理。

现以二元酸H2A为例。在水溶液中可选H2A和H2O为参考水准，质子平衡方程式为

因溶液呈酸性，故可略去［OH－］项，得到简化质子平衡式，代入有关平衡常数得

若2K a2/［H＋］≪1，可将其略去，则

该式与计算一元弱酸溶液［H＋］的公式（4.37）类似，实际上是忽略多元酸的第二级解离，将其近似地按一元弱酸处理。

例4.11　计算0.10 mol·L－1丁二酸（C4H6O4，又称琥珀酸）溶液的pH。

解：已知K a1＝K a（C4H6O4）＝6.2×10－5，＝2.3×10－6，c a＝c（C4H6O4）＝0.10 mol·L－1，则c a/K a1＝1 613>500，可按一元酸的最简式计算：

这时，＝1.8×10－3≪1。说明符合将多元酸作为一元酸近似处理条件。(www.xing528.com)

例4.12　计算0.10 mol·L－1酒石酸溶液的pH。

解：已知K a1＝9.2×10－4，K a2＝4.3×10－5，c a＝c（C6 H6 O6）＝0.10 mol·L－1，c a/K a1＝108<500，应按一元酸的近似式（4.36）计算：

这时，

可见，即便像丁二酸和酒石酸这些K a1和K a2相差不大的多元酸（Δp K a仅为1.4和1.3），只要溶液的浓度不是太稀，均可按一元酸近似处理。类似地，多元碱溶液亦可按一元弱碱溶液计算其［OH－］，只是以K b1代替式（4.39）和式（4.40）中的K b。

例4.13　计算0.10 mol·L－1 Na2CO3溶液的pH。

解：Na2CO3溶液是多元弱碱溶液，则

按题意，c b＝＝0.10 mol·L－1，因c b/K b1>500，故可按最简式计算：