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玻尔兹曼分布及其应用

时间:2023-07-02 理论教育 版权反馈
【摘要】:在求解玻尔兹曼分布、玻色分布和费米分布前,先说一下最概然分布和斯特令公式。玻尔兹曼提出,在热力学概率和熵S之间存在如下的关系S=klnΩ 称为玻尔兹曼关系,k为玻尔兹曼常数。为求得使ln为极大的分布,令各al有δal的变化,ln将因而有δln的变化。拉格朗日待定乘子α和β由式确定,即式给出在最概然分布下处在能级εl的粒子数。另外β还可以热力学定义求得,有热力学定义可求得β=1/,k即玻尔兹曼常数。

玻尔兹曼分布及其应用

在求解玻尔兹曼分布、玻色分布和费米分布前,先说一下最概然分布和斯特令公式。温度、压力、平均能量等相同的一个宏观状态,从微观角度看,对应着各种粒子的多种大量的组合方式(位置、动量等的组合)。与给定的宏观状态对应的不同的微观状态数Ω,称为该宏观状态的热力学概率。玻尔兹曼提出,在热力学概率和熵S之间存在如下的关系

S=klnΩ (1-115)

称为玻尔兹曼关系,k为玻尔兹曼常数。在热力学中,熵最大的状态是稳定的状态,所以Ω最大的状态给出稳定的热平衡状态。平衡态是出现概率最大,即最概然的宏观态。平衡态对应的分布是最概然分布。在数学上,有一近似公式,即当m是一个远大于1的整数时,有

lnm!≈m(lnm-1) (1-116)

即斯特令公式。

对玻尔兹曼系统中的微观状态(热力学概率)公式(1-112)两边取自然对数,得

假设所有的al都很大(当然N也很大),根据斯特令公式(1-116),式(1-117)可化为(将ΩM.B.简记为Ω)

求熵最大,即求lnΩ最大。为求得使lnΩ为极大的分布,令各al有δal的变化,lnΩ将因而有δlnΩ的变化。使lnΩ为极大的分布,{al}必使δlnΩ=0,即(www.xing528.com)

这些δal不完全是独立的,它们必须满足条件

用拉格朗日待定乘子α和β分别乘式(1-120)中的两个式子,并由式(1-119)可得

根据拉格朗日乘子法原理,每个δal的系数都等于零,所以得

式(1-123)给出玻尔兹曼系统中粒子的最概然分布,称为麦克斯韦—玻尔兹曼分布或玻尔兹曼分布。拉格朗日待定乘子α和β由式(1-111)确定,即

式(1-123)给出在最概然分布下处在能级εl的粒子数。能级εl有ωl量子态,处在其中任何一个量子态的平均粒子数应该是相同的。因为all是能量为εl的一个量子状态被粒子填充的几率,所以它就是占有率ƒ(εl)。另外β还可以热力学定义求得,有热力学定义可求得β=1/(kT),k即玻尔兹曼常数。因而式(1-123)可写成一般的表达式

这里A=e

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