Ag+无法氧化I-的原因

I-具有较强还原性，能被常见的氧化剂，如：等氧化。

Ag+具有较强的氧化性，已知：，说明Ag+的氧化性＞Fe3+的氧化性。

Ag+和Fe3+的标准电极电势：

可见Ag+氧化性略大于Fe3+。

FeCl3溶液能使淀粉KI溶液变蓝色：

2Fe3++，说明Fe3+的氧化性＞I2的氧化性。

可知氧化性强弱顺序：Ag+＞Fe3+＞I2，Ag+也应该能与I-发生氧化还原反应，即Ag+将I-氧化为I2而自身被还原为金属银。

但是，在Ag NO3溶液与KI溶液的混合实验中一般只看到生成黄色的AgI沉淀，观察不到氧化还原反应发生，为什么Ag+和I-没有发生氧化还原反应呢？(www.xing528.com)

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Ag NO3溶液与KI溶液混合后，溶液中同时存在沉淀反应和氧化还原反应的竞争，氧化还原反应速率远小于沉淀反应速率，导致Ag+不能直接氧化I-，沉淀反应的优先发生是阻止Ag+不能直接氧化I-的主要原因。

如何实现Ag+氧化I-的反应呢？必须设法阻断Ag+和I-的沉淀反应。根据原电池原理设计如下实验（两根石墨做电极，80 m L Ag NO3溶液和80 m L KI溶液）：

图30　原电池示意图

观察到硝酸银溶液的颜色无明显变化，但插在硝酸银溶液中的石墨电极逐渐变亮，经检测析出物是金属银，说明Ag+已被还原成单质Ag：Ag++e-→Ag。而碘化钾溶液则由无色逐渐变成浅黄色，其颜色随着时间的延长而逐渐加深。这种黄色溶液能使淀粉溶液变蓝色；用CCl4萃取，发现CCl4层显紫红色。这些现象都证实确有I2生成：2I--2e-→I2。放置在空气中的对照组KI溶液仍为无色，也检验不出I2存在，说明生成的单质碘并非空气所为。

总结：AgNO3溶液与KI溶液混合后，溶液中同时存在沉淀反应和氧化还原反应的竞争，由于沉淀反应速率远大于氧化还原反应速率，导致Ag+不能直接氧化I-。通过阻断含I-溶液和含Ag+溶液直接接触的方法，使Ag+直接氧化I-的设想得到实验证实。