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锂离子电池失效机理及能源管理技术

时间:2023-10-10 理论教育 版权反馈
【摘要】:造成锂离子电池容量衰退的主要原因如下所述。Mn的溶解是尖晶石锂离子电池容量衰减的重要原因。自放电锂离子电池的自放电所导致的容量损失大部分是可逆的,只有一小部分是不可逆的。造成不可逆自放电的原因主要有锂离子的损失,电解液氧化产物堵塞电极微孔,造成内阻增大等。SEI界面膜的形成因界面膜的形成而损失的锂离子将导致两极间容量平衡的改变,在最初的几次循环中就会使电池的容量下降。

锂离子电池失效机理及能源管理技术

造成锂离子电池容量衰退的主要原因如下所述。

(1)正极材料的溶解

尖晶石为例,Mn的溶解是引起可逆容量衰减的主要原因。Mn的溶解沉积造成正极活性物质减少;溶解的Mn游离到负极时会造成负极SEI膜的不稳定,被破坏的SEI膜再形成时会消耗锂离子,造成锂离子的减少。Mn的溶解是尖晶石锂离子电池容量衰减的重要原因。

(2)正极材料的相变化

一般认为,锂离子的正常脱嵌反应总是伴随着宿主结构摩尔体积的变化引起结构的膨胀与收缩,导致氧八面体偏离球对称性并成为变形的八面体构型。这种现象被称为Jahn-Teller效应(或J-T扭曲)。J-T效应所导致的尖晶石结构不可逆转变,也是电池容量衰减的主要原因之一。J-T效应多发生在过放电阶段;在起始材料中加入过量的锂、掺杂Ni、Co、Al等阳离子或者S等阴离子可以有效地抑制J-T效应。

(3)电解液的分解

锂离子电池中常用的电解液主要包括由各种有机碳酸酯(如PC、EC、DMC、DEC等)的混合物组成的溶剂以及由锂盐组成的电解质。在充电的条件下,电解液对含碳电极具有不稳定性,故会发生还原反应。电解液还原消耗了电解质及其溶剂,对电池容量及循环寿命产生不良影响。

(4)过充电造成的容量损失(www.xing528.com)

电池在过充电时会造成负极锂的沉积、电解液的氧化以及正极氧的损失。这些副反应或者消耗了活性物质,或者产生了不溶物质堵塞电极孔隙,或者正极氧损失导致高电压区的J-T效应,这些都会导致电池容量衰减。

(5)自放电

锂离子电池的自放电所导致的容量损失大部分是可逆的,只有一小部分是不可逆的。造成不可逆自放电的原因主要有锂离子的损失,电解液氧化产物堵塞电极微孔,造成内阻增大等。

(6)SEI界面膜的形成

因界面膜的形成而损失的锂离子将导致两极间容量平衡的改变,在最初的几次循环中就会使电池的容量下降。另外,界面膜的形成会使部分石墨粒子和整个电极发生隔离而失去活性,也会造成容量的损失。

(7)集流体的腐蚀

锂离子电池中的集流体材料常用铜和铝,两者都容易发生腐蚀,集流体的腐蚀会导致电内阻增加,从而造成容量损失。

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