离子型合成子的极性转换（有机合成）

羰基化合物的羰基碳是正电性碳，具有a1合成子性质；在酸性或碱性催化剂的存在下，羰基化合物作为烯醇式或烯醇盐参与反应，它们具有d2合成子性质；α，β-不饱和羰基化合物的β-碳是电正性碳，具有a3合成子性质，与亲核试剂起michael加成反应生成1，5-二官能团化合物。这些反应模式认为是“常规的”反应，因而这些合成子被认为是正常的合成子。但是在逆向合成分析时，尤其是目标分子含有1，2或1，4-二官能团化合物时，常常需要极性相反的合成子，例如，羰基化合物的d1合成子（酰基碳负离子）、a2合成子（α-碳带正电荷）、d3合成子（β-碳带负电荷）。把亲核性碳（或亲电性碳）转变成亲电性碳（或亲核性碳）的过程叫做极性转换或极性翻转。极性转换的方法一般有导入金属或杂原子、杂原子交换和含碳碎片加合等方法。

1.导入金属或杂原子

2.杂原子交换

例如：

在硫代缩醛分子中，由于亚甲基处于两个硫原子之间，其酸性比硫醚强，在强碱作用下形成的碳负离子也比硫醚的α-碳负离子要稳定得多。硫代缩醛的α-碳负离子与碳亲电试剂形成碳碳键后，产物在重金属离子存在下水解恢复羰基结构。因此，硫代缩醛是隐蔽的羰基。在反应中，原来带有部分正电荷的羰基碳原子转变为负电性的碳，硫代缩醛的α-碳负离子可以看作是酰基负离子。反应方程式如下所示：

3.含碳碎片加合

例如：

通过极性转换，我们能把某些亲核性合成子（或新电性合成子）转变成极性相反的合成子。因此在逆向合成分析时，有一些常见的基团既可以是亲电性合成子，也可以是亲核性合成子。例如：

（1）甲酰基：

（2）甲酰甲基：(https://www.xing528.com)

（3）羧甲基：

（4）2-甲酰乙基：

符号的上方表明切断的方式，如C—C（碳碳切断）、C—X（碳杂切断）、FGI（官能团转换）等。下面以对氨基苯甲酸乙酯为例进行说明。

经逆合成分析得到的分子若需进一步分析，这些分子便称为中间产物。中间产物继续作逆合成分析，直至得到的化合物可以购买获得，后者称为起始原料。

如果一个逆合成分析仅仅涉及官能团的变化而没有碳骨架的改变，则称该切断为官能团转换（FGI）。官能团增加（FGA）则表示在切断分析中添加一个官能团，而实际的反应是除去这个官能团。

一旦分析出逆合成起始原料，就可以写出合成路钱。

合成：

根据选择的反应、试剂及先后顺序的不同，同一目标分子的合成可以有多条合成路线。需要强调的是，一个合理的切断，必须有相应的合成反应支持，不然该切断就不能成立。因此，尽量掌握基本的有机反应机理，熟悉尽可能多的合成反应，在有机合成的学习中至关重要。