【摘要】:苯环上发生亲电取代反应时,生成的物质是单一的纯净物。如果苯环上已经有取代基,再次发生亲电取代反应时,则亲电取代反应的位围置将有选择性。如果取代基对反应没有影响,则生成物中邻、见间、对位产物的比例应为2∶2∶1。事实上,原有取代基不同,发生亲电取代反应的难易就不同,第二个取代基进入苯环的相对位置也不同。邻、对位定位基:使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位,且活化苯环,使取代反应比苯易进行。
苯环上发生亲电取代反应时,生成的物质是单一的纯净物。如果苯环上已经有取代基,再次发生亲电取代反应时,则亲电取代反应的位围置将有选择性。下面就单取代和双取代分别讲解。
1.单取代苯的亲电取代反应位置
单取代苯有两个邻位、两个间位和一个对位,在发生一元亲电取代反应时,都可接受亲电试剂进攻。如果取代基对反应没有影响,则生成物中邻、见间、对位产物的比例应为2∶2∶1。事实上,原有取代基不同,发生亲电取代反应的难易就不同,第二个取代基进入苯环的相对位置也不同。
(1)邻、对位定位基:使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位(邻对位产物之和大于60%),且活化苯环,使取代反应比苯易进行。
(2)间位定位基:使新引入的取代基主要进入原基团间位,且钝化苯环,使取代反应比苯难进行。
(3)第三类定位基(此类主要是指卤素):使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位,但使苯环略微钝化,取代反应比苯难进行。
2.双取代苯的亲电取代反应位置
苯环上已有两个取代基时,要引入第三个取代基,有下列几种情况:(https://www.xing528.com)
(1)原有两个基团的定位效应一致。
(2)原有两个取代基同类,而定位效应不一致时,则主要由强的定位基指定新导入基进入苯环的位置。
(3)原有两个取代基不同类,且定位效应不一致时,则新导入基进入苯环的位置由邻对位定位基指定。
【例】
目标物是水杨酸的衍生物时,氨基可以由硝基还原得到。但TM中的氨基位于羟基的间位,无法直接引入,可先在羟基的对位引入氨基作为“幌子”,在它的邻位硝化以后再经重氮盐除去。此合成中的羟基用醚键保护。
合成:
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