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有机化合物的物理性质与分子结构的关系

时间:2023-10-29 理论教育 版权反馈
【摘要】:有机化合物的物理性质一般包括化合物的状态、熔点、沸点、相对密度、折光率、溶解度等,这些物理性质对有机化合物的鉴定具有极其重要的作用。有机化合物的物理性质都是分子在聚集状态下表现出来的,涉及分子间的关系。有机化合物的晶体中,大多是分子晶格,结构单元为分子,分子间力维持着它们的晶体状态。在有些同系列中,同系物的熔点与相对分子质量的关系呈锯齿形上升的趋势。物质的溶解性与溶质和溶剂的结构有关。

有机化合物的物理性质与分子结构的关系

有机化合物的物理性质一般包括化合物的状态、熔点沸点、相对密度、折光率溶解度等,这些物理性质对有机化合物的鉴定具有极其重要的作用。有机化合物的物理性质都是分子在聚集状态下表现出来的,涉及分子间的关系。首先应该了解分子之间的作用力。

1.分子间的作用力

分子间的作用力主要有两种:范德华力和氢键。它们是决定物质的熔点、沸点、汽化热、熔解热、溶解度、黏度和表面张力等物理性质的重要因素。

(1)范德华力 自然界的物质都是以三态的形式存在,即气态、液态和固态。物质以任何形式存在时,分子之间都存在着一定的吸引力,由于这种力最早是由范德华发现的,所以通常把分子间的这种作用力称为范德华力。它主要包括三种力:取向力、诱导力和色散力。范德华力的能量一般在10kJ/mol上下,它与分子大小及分子间的距离关系极大,一般在两原子核间距离为20~50nm时引力最大,距离再大,则引力减小,但距离太近,则引力转为斥力。

(2)氢键 氢键是配位键的一种特殊形式,是分子间一种较强的作用力。它主要是因为电负性大的氟、氧、氮原子以共价键结合的氢原子,其电子云大大偏向电负性大的氟、氧、氮原子,从而氢原子核带部分正电荷,形成空轨,以至于它可以接受同一分子或另一分子的带孤电子对的氟、氧或氮原子形成配位键,从而产生静电引力。这种引力称为氢键,用虚线表示,它存在分子间氢键和分子内氢键两种形式,例如:

氢键的能量为10~30kJ/mol,比一般分子间力大,但只及一般共价键键能的数十分之一。

2.熔点

熔点(缩写为m.p.)是物质的液态与固态平衡时的温度。熔融是晶格中的质点从高度有序的排列转变成较混乱的排列的结果。有机化合物的晶体中,大多是分子晶格,结构单元为分子,分子间力维持着它们的晶体状态。熔点除了与分子间力有关外,还与晶体结构中分子的排列是否紧密有很大关系。

①在一个同系列中,相对分子质量越大,分子运动所需的动能就越大,熔点也就越高。

②分子的对称性大,则在晶体中的结构紧密,要破坏其晶体结构,提高其混乱度,使其熔融,就需要较大能量,所以熔点较高。

在有些同系列中,同系物的熔点与相对分子质量的关系呈锯齿形上升的趋势。这是因为含偶数个碳原子的化合物,虽然其相对分子质量较后一个含奇数个碳原子的同系物小,但由于对称性较大,在晶体中结构更为紧密,所以熔点反而比后一个同系物的熔点高一些。

3.沸点

沸点(缩写为b.p.)是指液态分子的饱和蒸气压与外界压力相等时的温度。有机化合物多为共价化合物,它的沸点实际上是分子的热运动克服液态分子间的引力,转为气态分子的最低温度。有机化合物的沸点规律如下:(www.xing528.com)

①分子的极性大,则分子间的引力大,克服此引力,需要较高动能。所以极性大的分子沸点较高。

②相对分子质量大,则分子运动所需动能增大,分子间引力也增大,沸点较高。在一个同系列中,化合物的沸点随着相对分子质量的增加而增高。

③直链化合物的沸点一般比有支链的高。因为支链多,空间阻碍较大,使分子间相距较远,范德华力减小。故其他条件相同时,侧链越多,沸点越低。

④当分子间存在氢键时,分子间作用力大大增加,沸点明显增高。分子间氢键使分子互相缔合,需要更大能量才能克服这种引力。

分子内存在氢键时,会影响分子间氢键的形成,相对地降低化合物的沸点。如邻硝基苯酚可以借分子内氢键形成一个较稳定的六元环;而对硝基苯酚只能形成分子间氢键,所以不存在分子内氢键。因此邻硝基苯酚的沸点比对硝基苯酚的低。

4.在溶剂中的溶解度

溶解度是一定温度下物质在某溶剂中形成饱和溶液时的浓度。如果没有特别注明温度,一般指常温(20~25℃)时的溶解度。

物质的溶解性与溶质和溶剂的结构有关。一般根据“相似相溶”原理来判断,即结构相似者互相溶解,极性相近者互相溶解。

水是极性溶剂,有机分子中某些极性基团能与水形成氢键,从而增加了有机分子的水溶性,这些基团称为亲水基。常见的亲水基团有羟基、羧基、氨基等。

有机分子中的某些基团不能与水形成氢键,从而减小了有机分子在水中的溶解度,增加了在有机溶剂中的溶解度,这类基团称为疏水基。常见的疏水基团有烃基、卤原子等。

一种有机物能否溶解于水,可从分子中亲水基团的多少和疏水基团的大小等因素大致推断。如果分子中烃基增加,则水溶性减小;如果分子中亲水基团增加,则化合物的水溶性增加。

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