环境现代仪器分析实验-稳定性保证及均数控制图

3.3.3.1　基本概念

所谓稳定性是要求分析结果具有时间上的可重复性，即不同时间采用同一方法对同一样品进行分析时得到的数据相同。对于一个监测单位、科研项目或分析实验室来说，保持数据的稳定性是日常数据有效的基本保证。

3.3.3.2　实验方法

稳定性可以通过对质控样品作质量控制图（简称质控图）来检验。编制质控图时，质控样品的选择十分重要。可选择基体及污染物组成与环境样品相近的标准样品，也可通过在环境样品中加入一定量与待测物质相同的纯物质混合均匀制备而成。

质量控制图的理论依据是偶然误差服从正态分布。质量控制图通常由一条中心线和上、下控制限，上、下警告限及上、下辅助线组成。横坐标为样品序号（或日期），纵坐标为分析结果的统计值。实测值的可接受范围是上、下控制限之间的区域。常用的质量控制图有均数质控图（ 图）和均数-极差控制图-R 图）。下面简要介绍均数控制图的编制步骤和使用方法。

均数控制图的编制流程为：每隔一段时间进行质控样品的平行分析，对每一组平行样品的结果求平均值，至少积累20个平均值数据；以平均值作为测量结果，计算总均值及均值的标准偏差；以值绘于质量控制图上得中心线（CL）；对应置信概率95%或99.7%的2s 或3s，分别绘制±3s 为上、下控制限（UCL，LCL）±2s 为上、下警告限（UWL，LWL）；再按±s绘制上、下辅助线（UAL，LAL），如图3-2所示；将20个平均测量结果按测定顺序绘到图上相应的位置上即可完成一张均数质控图。控制图绘制完成后，应标明绘制控制图的有关内容和条件，如测定项目、分析方法、溶液浓度、温度、操作人员和绘制日期等。

图3-2　均数控制图(www.xing528.com)

合格的均数控制图中不应有超出控制限的数据点，落在上下辅助线范围内的点数应占总点数的68%以上，且不应出现连续7点位于中心线同一侧。以上条件有一个不符合，则此图不可靠，应重做。

均数控制图编制之后即可用于日常的质量监控。每次测样时或间隔适当时间后，取两份平行的质控样与环境样品同时测定，将控制样品测定结果的平均值依次绘在控制图上，根据下列判断条件，检验分析过程是否处于控制状态。

（1）数据点位于中心线附近，上、下警告限之间的区域内，表明测定过程处于控制状态，环境样品分析结果有效；

（2）数据点落在上、下警告限和上、下控制限之间的区域内，提示分析质量开始下降，应进行初步检查，并采取相应的校正措施；

（3）如有相邻7点连续上升或连续下降时，表示测定有失控倾向，应立即检查原因，予以纠正；

（4）数据点落在上、下控制限之外，表示测定过程“失控”，应立即检查原因，予以纠正。