在涂料工业中,油是最早使用的成膜物质,目前,油仍是油性涂料和油基涂料的主要成膜物质。
1.油的组成
油(在涂料工业中主要使用植物油)的主要成分是甘油三脂肪酸酯,其通式如下:
式中,R1、R2、R3分别表示脂肪酸的烃基部分。R1、R2、R3可以相同,也可以不同。此外,油中尚有少量磷脂、固醇、色素等杂质,它们对涂料的制备有害,必须除去。
脂肪酸是一系列同系物的总称,结构中含有双键的称不饱和脂肪酸,不含双键的称饱和脂肪酸。常见的饱和脂肪酸有:
月桂酸(十二酸)C11H22COOH
豆蔻酸(十四酸)C13H27COOH
软脂酸(十六酸)C15H31COOH
硬脂酸(十八酸)C17H35COOH
常见的不饱和脂肪酸有:
油酸(十八碳烯-9-酸)
亚油酸(十八碳二烯-9,12-酸)(www.xing528.com)
亚麻酸(十八碳三烯-9,12,15-酸)
桐油酸(十八碳三烯-9,11,13-酸)
自然界的一切油脂均是由几种脂肪酸组成的混合甘油酯。
2.油的成膜性与分子结构的关系
油脂分子中的双键,使其具有较强的反应能力,最常见的反应是与空气中的氧发生氧化反应。也能打开双键发生聚合反应,使油分子相互结合,分子不断扩大,这些大分子又逐渐结合成网状结构,以致不能自由移动,形成固体涂膜。油的氧化聚合反应十分复杂,可生成过氧化物,产生双键转移,发生聚合反应。
因此,将干性油涂在物体表面时,通过不饱和脂肪酸的一系列氧化聚合反应,涂层会逐渐干燥成膜。油的成膜难易与其分子中的双键数目及双键的排列方式有关,含双键越多,结膜越快;双键成共扼结构的,比双键为间隔形式的结膜快。
在工业上用碘值这一指标区分油的干燥性能,碘值指100g油所能吸收碘的克数。碘值是测定油的不饱和度的主要方法,根据干燥性能和碘值,可以把涂料用油分为干性油、半干性油和不干性油三种。
干性油的碘值在140以上,油分子中的平均双键数超过6个。这种油在空气中易氧化干燥成几乎不溶于有机溶剂、加热不软化的油膜。常用的干性油有桐油、亚麻仁油、梓油和苏籽油。
半干性油的碘值约为100~140,平均双键数在4~6之间,这种油在空气中能干燥成膜,但速度慢,涂膜软,加热时可软化及熔融,易溶于有机溶剂中。属于这一类油的有豆油、玉米油、棉籽油、葵花籽油等。
不干性油的碘值在100以下,平均双键数在4个以下,在空气中不能氧化干燥成膜。不干性油有蓖麻油,花生油等,它们可作合成树脂的催化剂。有的不干性油经化学改性可变成干性油。如在高温及酸催化剂作用下,蓖麻油可脱去一分子水,由原来的蓖麻油酸结构转变为亚油酸结构,即成为具有较好性能的干性油。
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