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可持续性发展对聚氯乙烯树脂的影响

时间:2023-07-01 理论教育 版权反馈
【摘要】:聚氯乙烯树脂是由氯乙烯单体通过自由基聚合而成聚合物。悬浮法聚氯乙烯树脂的质量规格和型号见国家标准《GB/T 5761—2006 悬浮法通用聚氯乙烯树脂》。聚氯乙烯树脂是相对分子质量大小不等的多分散体系,平均相对分子质量对加工工艺和产品性质有极大影响。大多数悬浮聚合的聚氯乙烯树脂的粒径为30~150μm。生产聚氯乙烯塑料制品时应注意下列几点。

可持续性发展对聚氯乙烯树脂的影响

聚氯乙烯树脂(Polyvinyl Chloride,简称PVC)是由氯乙烯单体通过自由基聚合而成聚合物。根据氯乙烯单体的来源可分为电石法和乙烯法两种工艺路线。PVC具有良好的物理性能和化学性能,是合成树脂中消费量最大的品种之一,产量约占塑料总产量的1 /4多,广泛用于工业、建筑、农业、日用生活、包装、电力公用事业领域

(1)聚氯乙烯的质量规格

根据聚合方法不同,聚氯乙烯树脂一般分为4大类:悬浮法聚氯乙烯、乳液法聚氯乙烯、本体法聚氯乙烯、溶液法聚氯乙烯。国家标准《GB/T 3402.1—2005 塑料 聚氯乙烯均聚和其聚树脂 第1部分:命名体系和规范基础》规定4种聚合方法生产树脂的命名:由产品名称、聚合方法和用途的表示符号及黏数分类号等四项组成。如图4-2PVC树脂的命名示例。

图4-2 PVC树脂的命名示例

悬浮法聚氯乙烯是产量最大的一个品种,约占PVC总产量的80%左右。在聚合过程中由于采用不同的悬浮分散剂,可制得结构和性能不同的树脂,即疏松型树脂(XS)及紧密型树脂(XJ),二者的粒径不同,性能也不同。在加工过程中,疏松型树脂能表现出很多优越的性能,例如吸油性大、易于塑化、干流动性好、便于计量、加工操作控制方便、制品性能优异等,适用于粉料直接挤出或注射成型,是目前氯乙烯树脂应用的主要产品。

悬浮法聚氯乙烯树脂的质量规格和型号见国家标准《GB/T 5761—2006 悬浮法通用聚氯乙烯树脂》。

①平均相对分子质量。聚氯乙烯树脂是相对分子质量大小不等的多分散体系,平均相对分子质量对加工工艺和产品性质有极大影响。平均相对分子质量的表示方法很多,各种方法都以测定聚氯乙烯在溶剂中组成稀溶液的黏度作为基础的,常用绝对黏度、相对黏度、特性黏度和K值等来表示,它们之间存在一定的关系,如表4-2所示。

表4-2 聚氯乙烯树脂绝对黏度、相对黏度、特性黏度和K值换算关系

②粒径(筛析)。树脂的粒径大小和粒径分布将决定今后捏合和其他加工性能,以及容积计算。具有均匀而适当粒径的树脂是最理想的。细粒树脂易造成加工中粉尘飞扬和容积计算困难,也会产生捏和过程中树脂吸收增塑剂的不均衡性。在加料过程中还会引起粒径不易进入挤出机;粒径过粗,则造成树脂包装、贮存困难,也使加工的生产效率降低。

测定树脂粒径采用过筛分析(筛析)方法,以一定规格筛孔过筛,用树脂中粒径大小所占的比例来表示树脂的粒径分布。大多数悬浮聚合的聚氯乙烯树脂的粒径为30~150μm。

③表观密度。单位容积树脂的重量称为表观密度(g/mL)。表观密度大的树脂可以减少粒子间的无效空间,因此可以提高捏合和其他加工的效率。XJ型树脂的表观密度大于XS型树脂。

④吸油性。吸油性与树脂颗粒的表面积和表面吸收性有关,吸油性高的树脂可以减少捏合时间。测定吸油性一般是常温下在树脂中加入增塑剂邻苯二甲酸二辛酯,观察树脂颗粒变化情况,结果以每100 g树脂所需的增塑剂克数来表示。

⑤干流动性。干流动性是测定一定体积的粒状树脂通过标准漏斗时所需的时间。主要用于表示粒状树脂输送计量的性能。均匀的大颗粒树脂通常具有良好的干流动性,也即树脂可以自由的输送到料斗,螺杆给料器等。树脂湿度较高时会妨碍流动性,湿度较低时会引起静电

⑥挥发物含量(加热损耗)。树脂中挥发物通常是水和残余的单体,还有少量链转移剂、溶剂等。高挥发物含量过多会使制品中产生气泡和缺陷。测量PVC树脂挥发物含量的方法:在80℃加热PVC树脂2h,测量其质量损失。

⑦导电度。树脂导电度取决于树脂中抽出物的含量和种类。将树脂水液煮沸一定时间后,测定所产生溶液的导电度。

除以上的几方面外,水分及挥发物含量和黑黄点总数也要达到规定的要求。

(2)聚氯乙烯的性能特点(www.xing528.com)

①聚氯乙烯树脂是一种无毒、无臭的白色粉末,相对分子质量在5~12万范围内,粒径在60~250μm,堆砌密度为400~600kg/m3

②PVC有较高的机械强度,抗张强度60MPa左右,冲击强度5~10kJ/m2,耐磨性能超过硫化橡胶,硬度和刚性优于聚乙烯

③PVC无固定熔点,80~85℃开始软化,130℃变为粘弹态,160~180℃转变为黏流态,分解温度为200~210℃,脆化温度为-60~50℃。PVC对光和热的稳定性差,阳光中的紫外线和氧会使聚氯乙烯发生光氧化分解,在不加热稳定剂的情况下,100℃以上或长时间阳光曝晒,聚氯乙烯即开始分解,产生氯化氢,使聚氯乙烯的柔性下降,最后发脆。PVC受热分解出放出氯化氢气体,具有自动催化分解作用,引起制品变色,由白色→浅黄色→红色→褐色→黑色。因此,PVC在加工应用中必须加入稳定剂以提高对热和光的稳定性。

④PVC有优异的介电性能,绝缘性和介电性能都很好。对直流、交流电的绝缘能力与硬质橡胶相似,是一种介电损耗较小的绝缘材料

⑤PVC化学稳定性高,对有机和无机酸、碱、盐均稳定,常温下可耐任何浓度的盐酸、90%以下的硫酸、50%~60%的硝酸及20%以下的烧碱。不溶于水、酒精、汽油,只溶于环己酮、二氯乙烷四氢呋喃等少数溶剂。而且是一种“自熄性”“难燃性”的塑料。

(3)聚氯乙烯的成型加工

聚氯乙烯树脂常用的加工方法有挤出、注射、吹塑、压延、模塑、滚塑、涂刮和发泡等,成型的制品有管、片、板、薄膜、人造革、电缆料、电线护套、异型材、丝、管件、冰鞋、瓶、唱片和透明片等。不同型号聚氯乙烯的主要用途见表4-3。

表4-3 悬浮法聚乙烯的型号和主要用途

聚氯乙烯热稳定性较差,原料成型制品配方和工艺比较复杂,需要有多种助剂加入到树脂中,否则聚氯乙烯树脂将无法生产成型任何一种制品。生产时树脂内按其加入各种助剂的类型及数量的多少,其塑化熔融时的工艺条件和成型塑料制品的性能也就各有特点。生产聚氯乙烯塑料制品时应注意下列几点。

①聚氯乙烯树脂的吸水性较小,如果原料出库包装袋完好,制品成型无特殊要求,树脂投产前一般不需要干燥处理。

②树脂中加入增塑剂量的多少,可使制品性能有较明显的改变。PVC塑料根据含增塑剂的多少分硬质和软质类型。硬质PVC塑料指增塑剂含量小于10%的,软质PVC塑料增塑剂含量大于30%,增塑剂含量为10%~30%的为半硬质PVC塑料。

③聚氯乙烯树脂在高温环境中塑化时没有明显的熔点温度,在80℃以上温度开始变软,在130℃左右呈高弹态,在160℃以上呈黏流态,在200~210℃时开始降解变色,同时逸出腐蚀性气体HCl。加工时温度应准确控制,使用渐变型螺杆,PVC熔融物料应避免长期受热。

④对于硬质聚氯乙烯制品的成型生产,为改善熔料的流动性,原料塑化温度较高,但要注意原料配方中选用高效稳定剂;同时,为避免出现熔体破裂现象,必要时应适当降低车速。

⑤生产中注意某些金属离子和氧会促使树脂降解,在高温条件下会更明显。

⑥聚氯乙烯加工塑化生产过程中分解出的HCl气体,对模具和设备有腐蚀性,应选用耐高温、不变形、耐腐蚀的合金钢材制造设备和模具。

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