有机合成：逆向切断、连接与重

1.逆向切断

如上述的例子，逆向切断就是用切断适当的化学键的方法将目标分子拆分成各种类型的合成子的过程。切断不是随意的，它必须遵循以下三个基本原则：（1）应具有合理的反应机理和形成合理的合成子；（2）应力求使合成最大限度地简化；（3）应形成易于得到、价格便宜的合成等价物。

【例】

例子中，两种逆向切断都有合理的反应机理并有合理的合成子，但是第二种切断后的合成等价物比第一种简单，因此第二种切断较优越。

合成：

2.逆向重接（Connection，简写成Con）

将目标分子中的两个适当的碳原子用新的化学键连接起来称为逆向重接，这种变换是氧化断裂等反应的逆过程。

常见有醛酮羰基逆向重接成烯或邻二羟基化合物，其正向反应是烯键的氧化裂解或顺式邻二醇的高碘酸氧化。如下所示：

【例】设计合成化合物：

分析：

通过逆向重接将目标分子变换成环己烯衍生物，然后逆向切断成二烯体和亲二烯体。

合成：

3.逆向重排（Rearrangement，简写成Rearr）

将目标分子的碳架拆开进行合理的重新组合称为逆向重排，这种变换是重排反应的逆过程。(www.xing528.com)

醛酮的逆向重排：邻位为季碳的醛酮可逆向重排为邻二醇。其正向反应频哪醇重排如下图所示：

羧酸的逆向重排示意图如下：

羧酸在二氯亚砜的作用下生成酰氯，然后通过重排，可以生成更高一级的羧酸衍生物。上述重排的条件可以是光照或银盐等催化剂。

酯可逆重排为酮，其正向方反应为Baeyer-Villiger重排反应：

重排时是迁移基团从碳原子向缺电子氧原子的1，2亲核重排。不对称酮重排时，迁移基团的亲核性愈大，迁移的倾向性也愈大。烃基迁移的近似次序大致为：

伯胺的逆向重排：

氮烯的重排包括Hofmann重排、Lossen重排、Schmidt重排。它们的机量颇为相似，活性中间体都是酰基氮烯，酰基碳原子上的烃基带一对电子向邻向缺电子的六隅体氮原子迁移生成异氰酸酯，后者水解得到比重排起始原料少一个碳原子的伯胺。反应如下所示：

酰胺的逆向重排：

酮肟在酸性催化剂（如H2SO4、POCl3、PCl5、聚磷酸等）的作用下重排生成酰胺的反应叫作Beckmann，反应通式及机理如下：

【例】设计合成化合物

分析：

这是一个季碳酮，应由邻二叔醇经频哪醇重排反应得到。