基于纺织品及皮革中VOC的方法标准现状，下面以GB/T 24281和PV 3341中的内容为依据，对纺织品及皮革中VOC的检测过程进行分别介绍。需要说明的是，所测定的VOC均是在规定的温度和时间条件下进行的，反映的是该条件下样品中挥发物的总量，即所谓的TVOC（Total Volatile Organic Compounds）。
1. 纺织品中VOC的测定
GB/T 24281中所测定的VOC，是指在给定检测条件下所收集到的各种有机挥发物的总和。给定的检测条件为：以固相微萃取（SPME）装置（如Carboxen/PDMS）捕集、热解吸、非极性毛细管色谱柱（如DB－1ms）分离、质谱检测器检测（MS/EI），保留时间在正己烷和正十六烷之间。可能被检测出的VOC信息列于表8－7中（约32种）。
表8-7 保留时间在正己烷和正十六烷之间的VOC
续表
（1）测试前的准备
① 空白试样的制备：选择成分相似的织物样品（如贴衬），剪取数块面积为100cm2的试样，在沸水中煮沸30min，再于120℃下干燥20min，冷却至室温；然后置于甲醇中，超声萃取30min，空气中晾干后，再于120℃下干燥20min，冷却至室温待用。
② 色谱仪器的准备：用甲醇对顶空采样仪的内壁与支架进行清洗并烘干，温度升至120℃后，将样品放于支架上并加盖密封，平衡60 min后，采用SPME萃取头萃取采样20min，然后将萃取的气体注入气相色谱仪中，进行GC－MS分析，并重复萃取进样，直至色谱图中无目标物和非稳定性干扰物质。
（2）标准工作曲线的绘制
将顶空采样仪温度升至120℃，然后放入两块空白试样于样品架上并加盖密封，分别移取甲苯、乙烯基环己烷、苯乙烯、4－苯基环己烷这4种标准工作溶液（用环戊烷配制），注入顶空采样仪内部，平衡60min后，采用SPME萃取头萃取采样20min，然后将萃取的气体注入气相色谱仪中，进行GC－MS分析。根据所加入的4种标准品质量和峰面积的对应关系，绘制标准工作曲线。为提高定量的准确性，可采用正辛烷或正庚烷作为内标物。
（3）试样的制备
从样品上剪取两块面积为100cm2的试样，准确称重后（精确至1mg），用铝箔密封备用。制样过程中，应采取适当措施以避免样品被油脂或环境中有机物污染。
（4）样品的测定
顶空采样仪温度升至120℃后，将两片试样叠放在支架上并加盖密封，平衡60 min后，采用SPME萃取头萃取采样20min，然后将萃取的气体注入气相色谱仪中，进行GC－MS分析。样品测定前，应进行空白试验。
（5）样品中VOC含量的计算
样品中挥发出的甲苯、乙烯基环己烷、苯乙烯、4－苯基环己烷的含量，基于各物质对应的标准工作曲线进行计算。若色谱图中出现除该4种物质外的其它VOC，则基于峰面积归一为甲苯的含量。检测结果可根据要求，采用面积浓度（mg/m2）或质量浓度（mg/kg）进行表示。
（6）色谱参数
如下色谱参数，可供实际试样分析过程参考。所得到的GC－MS色谱图如图8－1所示。
图8－1 VOC标准品的GC－MS色谱图
1—氯乙烯 2-1，3－丁二烯 3—丁酮 4—正己烷 5—苯 6—甲苯 7—乙烯基环己烯 8—乙基苯9—苯基乙炔、对二甲苯、间二甲苯 10—苯乙烯 11—邻二甲苯 12—异丙基苯 13—乙级甲苯14—n－丙基苯 15-2－乙基甲苯 16-1，3，5－三甲苯 17—乙烯基甲苯，α－苯丙烯18-1，2，4－三甲苯 19-1，2，3－三甲基苯 20-1－异丙基－3－甲基苯 1－异丙基－4－甲基苯21—茚 22-1－异丙基－2－甲基苯 23—n－丁基苯 24-1，2，4，5－四甲苯25-1，4－二异丙基苯 26-1，3－二异丙基苯 27—萘28-4－苯基环己烯 29—辛基苯 30—正十六烷
• SPME萃取头解吸条件：温度250℃，时间10 min；
• 毛细管色谱柱：DB－1ms（60m×0.25μm×0.25μm）或相当者；
• 进样方式：分流，分流比10∶1；
• 进样口温度：250℃；
• 载气：高纯氦，流速1.0 mL/min；
• 质量扫描范围：45~450（质荷比）；
• 电离方式：EI/70 eV；
• 离子源温度：230℃；
• 四级杆温度：150℃；
• 升温程序：35℃保持5min，30℃/min升温至120℃保持1min，15℃/min升温至250℃保持15 min。
2. 皮革中VOC的测定(www.xing528.com)
皮革的材质成分复杂，且与纺织品差异明显，因此皮革中VOC的检测方法与纺织品不同。PV 3341中采用了顶空气相色谱法（HS－GC－FID），所测定的VOC为皮革试样在120℃下密封加热5h后的所有VOC，对VOC的种类未作限制。定量时，该标准将所有VOC按峰面积归一为丙酮含量，最后转化为每克样品含有的碳质量（μgC/g，1g丙酮中含有0.6204 g的碳）。
（1）样品的制备
取适量样品，剪碎至约4mm×4mm，置于装有无水CaCl2的干燥器中进行干燥预处理24h以上；称取2g试样（准确至1mg），装入体积为20mL的顶空瓶中并密封。
（2）气相色谱分析
将装有样品的顶空瓶放入已稳定的顶空仪（HS）中，在120℃加热5h，然后将顶空瓶内挥发出的气体吸出，注入到已稳定的气相色谱仪（GC）中进行测定，所得到的色谱图中每一个色谱峰代表一种VOC。
采用工作站软件统计色谱图中所有色谱峰的面积之和，然后根据丙酮标准工作曲线，计算VOC总量，单位以μgC/g表示。
（3）仪器参数
GC参数如下：
• 检测器：氢离子火焰检测器（FID）；
• 毛细管色谱柱：DB－WAX（30m×0.25μm×1.4μm）或相当者；
• 进样方式：分流，分流比20∶1；
• 载气：高纯氮气，流速6 mL/min；
• 燃烧气：氢气，流量30 mL/min；
• 助燃气：空气，流量350 mL/min；
• 尾吹气：氮气，流量25 mL/min；
• 检测器温度：290℃；
• 进样口温度：200℃；
• 隔垫吹扫流量：3mL/min，0.75min后打开分流阀；
• 进样体积：10μL；
• 采样频率：20 Hz；
• 升温程序：50℃保持3min，12℃/min升温至200℃保持4min。
HS参数如下：
• 温度：120℃；
• 平衡时间：5 h ± 5 min；
• 载气：高纯氮气，流量为22~27 mL/min。
（4）标准工作曲线的绘制及样品中VOC含量的计算
用正丁醇配制丙酮浓度在1~100 mg/L的标准工作溶液，然后用微量进样器移取4μL标准液至20 mL顶空瓶中，加盖密封后，将顶空瓶置于顶空仪中，于120℃下加热1h，然后进行GC－FID分析。根据丙酮的加入量和其峰面积的对应关系，绘制标准工作曲线。
上述色谱条件下，得到的标准品（丙酮的正丁醇溶液）和典型皮革样品的色谱图如图8－2所示。
图8－2 丙酮标准品及典型皮革样品中VOC的HS－GC－FID色谱图
（a）丙酮标准品（b）皮革样品
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